Способ получения 3-изопропил-бензо-2-тио-1,3-диазинон-(4)-2,2-диоксида Советский патент 1993 года по МПК C07D285/16 

Изобретение относится к получению 3- изопропил-бензо-2-тиа-1,3-диазинон-(4)-2, 2-диоксида(бентазона), известного как активный гербицид контактного действия.

Предметом изобретения служит совершенствованный способ, пригодный для получения бентазона с высокой степенью чистоты, который можно применить без дополнительной очистки..

В соответствии с настоящим изобретением, неочищенный изопропилсульфамоил- хлорид, полученный обработкой N.N- -диизопропил-мочевины олеумом при 0-5°С в течение 30 мин, добавлением серной кислоты, нагревом смеси до 80°С и выдерживанием при этой температуре до прекращения

выделения газа с последующим добавлением треххлористого фосфора и пропусканием газообразного хлора, подвергают взаимодействию с эфиром антраниловой кислоты в присутствии N.N-диэтиланилина, затем циклизуют образующийся М-изопропил-N1- 0-карбометоксифенилсульфамид в присутствии метилата натрия. Выделение целевого продукта из реакционной смеси проводят подкислением водного слоя и последующей доочисткой путем растворения в водно-метанольном растворе, фильтрации последнего с последующим добавлением воды и фильтрацией выпавшего осадка.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

СП

ю ю

П р и м е р 1. Изопропилсульфамоилхло- рид. . , К суспензии 1 л дихлорэтана и 145 г (1,007 моль) М,М-диизопропил-карбамида добавляют 150 г 56%-ного олеума (1,05 моль 50з) в течение примерно 15 мин при 0-5°С, Смесь выдерживают при этой температуре 30 мин, после чего добавляют 30 г 100%-ной серной кислоты, Смесь постепенно нагревают до 80°С при выделении газа. Далее смесь нагревают с обратным холодильником 2 ч, пока не прекратится выделение газа.

Затем смесь охлаждают до 50°С и тогда добавляют 285 г (2,07 моль) треххлористого фЬсфЬра . Пропуска ют газообразный хлор со скоростью 70-80 л/ч при 55-65°С, во время выделения тепла. Хлорирование продолжается около 2 ч. Продукт представляет светлый, прозрачный раствор. Растворитель и удаляют при 200 мм рт.ст. и 80°С, затем при ТО мм рт.ст. и 90°С. Получают 324 г продукта. Содержание хлорида: 20,32% (теоретическое содержание хлора: 22,53%). На основании содержания хлора, степень чистоты продукта составляет 90%, выход 92%, ,

П р и м ер 2. э) N-изопропил-М-о-карбо- метокси-фенил-сульфамид 75 г (0,5 моль) Ы,М-диэтиламинаиЗО,8г(0,2моля)98-99%- ного метилового эфира антраниловой кис- логь смешивают и полученной смеси добавляют 34,7т (0;2 моль) 90%-ного суль- фамоил-хлорида при перемешивании и 20- 30°С. Гомогенную реакционную смесь перемешивают при этой температуре 15 мин. Таким образом, происходит реакция конденсации.

б) Циклизация М-изопропил-N -о-карба- метокси-фенил-сульфамида до бентазона.

К раствору М-изопропил-М -о-карбаме- токсифенил-сульфамида, полученного как указано выше в N,N - диэтиланилине, добавляют 85 г 30%-ного метила натрия. Затем смесь перемешивают 1-2 ч, метанол отгоняют и смесь охлаждают добавлением 200 мл воды.

М,КГ-диэтиланилин в виде отдельного слоя отделяют от водного слоя. Водный слой добавляют к 100 г 15%-ной хлористоводородной кислоты при перемешивании при 20-30°С, после чего осаждается бентазон. Осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Получают 47 г продукта, плавящегося при 13б-139°С. 96,8%-ную степень чистоты определена жидкостной хроматографией. Выход 95,4%.

Пример 3. Сравнительный пример, соответствующий описанию к патенту Германии № 2357063 (1975).

В аппарат, снабженный мешалкой, под. мешивают 8,25 ч. толуола с 3.8 ч. метилового

эфира энтраниловой кислоты и 4,8 ч три-нбутиламина. Затем к смеси добавляют

3,95 ч изопропил-сульфамоил-хлорида при 20-40°С. Далее смесь перемешивают 1 ч при 60°С и, наконец, постепенно добавляют раствор 10 ч (30 мас,%) метилата натрия в метаноле. Смесь перемешивают дополни0. тельно 1 ч при 60-80°С. После этого метанол

отгоняют. Смесь охлаждают до комнатной

температуры, добавляют при охлаждении

12 частей воды и разделяют на два слоя.

В водном слое растворена натриевая

5 соль 3-изопропил-бензо-2-тиа-1,3-диази- нон-(4)-2,2-диоксида. Водный слой подкисляют до рН Т, добавляя серную кислоту. После фильтрования и высушивания получают 5,7 частей 3-изопропил-бензо-тиа-1,1-ди0 азинон-(4)-2,2-диоксида, т.пл. 130-132°С, выход 93%. ,:

После высушивания органической слой снова используют для реакции и перегоняют. Соответственно испытаниями прове5 денным изобретателями, полученный продукт имеет 90%-ную степень чистоты.

П р .и м е р 4. Получение 3-изопропил- бензо-2-тиа-1,3-диазинон-(4)-2,2-диоксида высокой чистоты.

0 ЮО г неочищенного бентазона (96%) растворяют в 200 мл безводного метанола. К полученному спиртовому раствору добавляют 200 мл горячей (80°С) воды при, перемешивании и смесь перемешивают 5 мин.

5 После этого мешалку останавливают и смесь оставляют для осаждения и формиро- вания осадка на 15 мин. Затем фильтруют жидкую фазу, отсасывают и выливают при охлаждении и перемешивании в 400 мл во0 ды. Спустя 15 мин выпавший в осадок продукт отфильтровывают, промывают водой и высушивают, Выход 94 г, т.пл. 138-139°С. Степень чистоты: 99% по данным жидкостной хроматографии.

5 .. ;

Формула изобретения Способ получения 3-изопропил-бензо- 2-ТИО-1,3-диазинон-(4)-2,2-диоксида, вклю- ьчающий взаимодействие эфира

0 антраниловой кислоты с изопропилсульфа- моилхлоридом в присутствии N.N-диэтила- нилина, циклизацию образующегося Г -изопролил-Ь -о-карбометокСифенилсуль-. фамида в присутствии метилата натрия, вы5 деление целевого продукта из реакционной смеси путем подкисления водного слоя и последующей доочисткой, отличающий с я тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, используют изопропил- сульфамоилхлорид, полученный обработкой

IM.N-диизопропилмочевины олеумом при 0-образный хлор и доочистку целевого ripest в течение 30 мин. затем добавляют сер-дукта проводят путем его растворения в ную кислоту, нагревают смесь до 80°С иводно-метанольном растворе, фильтрации выдерживают при этой температуре до пре- последнего с последующим добавлением кращения выделения газа, затем добавляют5 воды и фильтрацией выпавшего треххлористый фосфор и пропускают газо-осадка.

Использование в сельском хозяйстве. Сущность изобретения: 3-изопропил-бензо2-тио-1,2-диазинон-(4)-2,2-диоксид получают последовательным взаимодействием М,Ы-ди-изопропилмочевины с олеумом при 0-5°С в течение 30 мин с добавлением серной кислоты. Затем смесь нагревают до 80°С и выдерживают при этой температуре до прекращения выделения газа, добавляют треххлористый фосфор и пропускают газообразный хлор. Полученный изопро- пилсульфамоилхлорид подвергают взаимодействию с эфиром антраниловой кислоты в присутствии N.N-диэтиланилина с последующей циклизацией образующегося М-изо- пропил-М-о-карбометокси-фенилсульфами да в присутствии метилата натрия и выделением целевого продукта из реакционной смеси путем подкисления водного слоя. До- очистку целевого продукта проводят путем его растворения в водно-метанольном рас- . творе, фильтрации последнего, добавления воды и фильтрации выпавшего осадка. СО С