СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВИНИЛОВЫХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1966 года по МПК C08F4/00 

Известен способ получения низкомолекулярных виниловых полимеров путем полимеризации виниловых мономеров в массе при нагревании в присутствии в качестве катализатора природных монтмориллонитовых глин.

Однако, полимеры получаются с очень низкими выходами из-за невысокой активности катализатора.

Особенность предлагаемого способа заключается в примеиеини в качестве катализатора натриевой формы монтмориллопитовых глин, обработапных продуктом взаимодействия органогалоидсиланов или галоидсиланов с избытком метилового или этилового спирта. Это позволяет увеличить выход полимеров.

Способ заключается в применении для получения низкомолекулярных продуктов полимеризации непредельных соединений (стирола, дивинилбензола, винилтолуола, аценафтилена, вннилбутилового эфира и других вииильных мономеров) алюмосиликатного катализатора на основе натриевой формы моитмориллонитовых глин, обработанных в водной среде продуктом взаимодействия органогалоидсилаиа или галоидсилана с избытком абсолютного или водного спирта (например, этИоТового или метилового), при весовом соотиошении натриевая форма монтмориллонитовой глины и силана равном 10 : 1 - 1 : 10 с последующей промывкой катализатора дистиллированной водой до нейтральной реакции фильтрата, сушкой в вакууме и измельчением до среднего размера частиц 1 мк. Минимальнаяконцентрациякатализатора

0,1 вес. о/о, температура полимеризации 20- 200°С, предпочтительнее 40-150°С.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром

и обратным холодильником, загружают 100 лм очищениого по нзвестной методике стирола и добавляют 4,5 г катализатора, полученного по описанному способу. Содерл.имое колбы при интенсивном перемешивании нагревают до

40°С и выдерживают 1,5 час. Получают низкомолекулярный полистирол с содержанием остаточного мономера 0,5Vo. Отмытый от катализатора полистирол имеет молекулярный вес 6000 (определен вискозиметрическим методом).

Пример 2. В стеклянную ампулу емкостью 20 мл загружают 10 мл стирола с содержанием 1 вес. о/о катализатора, запаивают и помещают в термостат с температурой 40°С.

Через 1,25 час содержимое ампулы приобретает сначала коричнево-красноватый цвет, быстро переходящий в глубоко фиолетовый в отраженном свете. Быстро протекающая реакция с большим экзотермическим эффектом

лимеризации аналогичен продукту, описанному в примере 1.

Прнмер 3. В пробирку емкостью 20 мл помещают 5 мл днв1 нилбензола, содер саа1,его 2 вес. /о каталнзатора и нагревают нри ветряхнваини до температуры кипения дивинилбензола. Через 1 мин образуется твердый, хрупкий продукт, окрашенный в глубокий черно-синий цвет.

Пример 4. В пробирку емкостью 20 мл помепдают 5 г аценафтилена и 0,25 г катализатора и нагревают до температуры около 200°С. Окрашенный в светло-желтый цвет аценафтилен превраш,ается в темно-коричневый продукт с повышенной вязкостью раснлава.

Пример 5. В нробирку емкостью 20 мл помещают 5 г винилбутилового эфира и 0,15 г катализатора при комнатной температуре. Через 1-3 мин реакционная масса начинает саморазогреваться с изменением окраски. ЕСЛИ не охлаждать реакционную массу, то реакция полимернзацни протекает столь бурно, что возможеи выброс. В течение 5-10 мин прн 60-100С реакция полимеризации заканчивается с образованием низкомолекулярного нолимера в виде вязкого масла.

Предмет изобретения

Способ нолучения низкомолекулярных виниловых полимеров путем полимеризации виниловых мономеров в массе при нагревании в присутствии алюмосиликатного катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения

выхода полимеров, в качестве алюмосиликатного катализатора применяют натриевую форму монтмориллонитовых глии, обработанных в водной среде продуктом взаимодействия органогалоидсилаиов или галоидсиланов с избытком метилового или этилового спирта.