Способ получения пропаргилового спирта Советский патент 1993 года по МПК C07C33/42 

Изобретение относится к органической химии, конкретно к синтезу пропаргилового спирта, широко используемого в составе добавок к электролитам при гальванопокрытиях.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается данным способом получения пропаргилового спирта, заключающимся в том, что 2, 3-дихлорп- ропен гидролизуют при температуре С водным раствором карбоната натрия в присутствии фторида калия при молярном соотношении: 2, 3-дихлорпропе- на, карбоната натрия и KF, равном 1 : (0,55+1,00) : (0,01- 0.03), выделением 2-хло- раллилового спирта отстаиванием и отделением органической фазы с последующим дегидрохлорированием л илового спирта в присутствии твердой КОН при 80- 100° С при молярном соотношении 2-хло- раллилового спирта и КОН, равном 1 :

:3,5-6,8, и выделением целевого продукта в атмосфере СО2.

Отличием данного способа является то, что в качестве соли натрия используют водный раствор карбоната натрия и гидролиз ведут в присутствии KF при 100-140° С и молярном соотношении 2,3-дихлорпропе- на, карбоната натрия и KF, равном 1 : .0,55+1,00 : 0,01-0,03, выделение 2-С -алли- лового спирта ведут расслоением реакционной массы и отделением органического слоя, в качестве щелочи используют твердую КОН и дегидрохлорирование ведут при температуре 80-100° С и молярном соотношении 2 -Cl-аллилового спирта и КОН, равном 1 : 3,5+6,8 с выделением целевого продукта в атмосфере СОа.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В реактор вместимостью 1,6 л, снабженный турбинной мешалкой и рубашкой для обогрева загружают 250 мл

ел С

с

о ч

СП

(2,75 моль) 2, 3-дихлорпропена и 735 мл 30 %-ного водного раствора Na2COa. содержащего 3,2 г (0,055 моль) KF.

Реакционную массу при интенсивном перемешивании нагревают до 130° С и вы- держивают в течение 20 мин. Затем ее охлаждают до 70+80° С и разделяют в делительной воронке. Отделенную органическую фазу в количестве 230 мл загружают обратно в реактор и при перемешивании добавляют 330 г (5,9 моль) твердого КОН. Реакционную массу нагревают до температуры 90° С и выдерживают при данной температуре и перемешивании в течение 1 ч. Затем через реакционную массу начинают барботировать С02 и в его атмосфере отгоняют при температуре паров 100+110° С 205 мл обводненного пропаргилового спирта. Содержание спирта - 74 мае. %. Окончательную сушку продукта проводят кипяче- нием с добавлением 5 % бензола.

В круглодонную колбу вместимостью 500 мл загружают 205 мл обводненного пропаргилового спирта и 10 мл бензола и кипятят при 70° С, отгоняя водно-бензольный азеотроп в течение 1 ч. Затем, при 80° С отгоняют бензол и перегоняют при 110- 114° С пропаргиловый спирт. Выход продукта - 143,5 г (2,56 моль), что составляет 93 % от теоретического.

Примеры 2-16 проводят аналогично примеру 1, примеры 5-18 являются сравнительными. Примеры 17 и 18 проведены в условиях прототипа.

Условия и результаты опытов приведе- ныв таблице.

Таким образом, заявляемый способ позволяет осуществить:

- упрощение процесса за счет исключения стадии выделения 2-хлораллилового спирта на стадии дегидрохлорирования, интенсифицировать его за счет снижения времени проведения до 3 ч повышения выхода целевого продукта с 83,43 % в прототипе до 93%;

- провести его во взрыво-пожэробезо- пасных условиях за счет проведения отгонки пропаргилового спирта в среде С02. Формула изобретения Способ получения пропаргилового спирта из 2, 3-дихлорпропена гидролизом солью натрия при повышенной температуре, выделением 2-С -аллилового спирта и его последующим дегидрохлорированием щелочью при нагревании с выделением целевого продукта,отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта в качестве соли натрия используют водный раствор карбоната натрия и гидролиз ведут в присутствии KF при температуре 100-140° С и молярном соотношении 2, 3-дихлорпропена, карбоната натрия и KF, равном 1 :0,55+1,00 : 0,01+0,03, выделение 2-С -аллилового спирта ведут расслоением реакционной массы и отделением органического слоя, в качестве щелочи используют твердую КОН и дегидрохлорирование ведут при температуре 80-100° С и молярном соотношении 2-С -аллилового спирта, и КОН, равном 1 : 3,5-6,8, с выделением целевого продукта в атмосфере С02.

Использование: в качестве полупродукта в органическом синтезе и в качестве добавок к электролитам. Сущность изобретения: усовершенствованный способ получения пропаргилового спирта. Реагент 1: 2, 3-дихлорпропен. Реагент 2: карбонат натрия. Условия реакции: катализатор KF, температура 100-140° С, соотношение реа- гента 1, реагента 2 и катализатора равно 1 : 0,,00 : 0,01+0,03 с выделением 2-хло- раллилового спирта и дегидрохлорирование его до продукта КОН при 80-100° С и молярном соотношении аллилового спирта и КОН 1 : 3,5-6,8, и выделение в атмосфере С02. выход 90-93 %. 1 табл.