СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-ХЛОР-10-АНТРАЦЕНАЛЬДЕГИДА ИЛИ Советский патент 1966 года по МПК C07C47/546 

Изобретение относится к способу получения 9-хлор-10-антраценальдегида или его производных.

Известен способ получения 9-хлор-10-антраценальдегида или его производных путем обработки антрона или его производных диметилформамидом в присутствии хлорокиси фосфора.

Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве исходного сырья используют антрахинон и процесс ведут в присутствии восстановителей, например порошков железа или алюминия. Способ позволяет повысить выход конечных продуктов.

Пример 1. К суспензии 16,6 г аптрахинона и 9,0 г железного порошка в 120 мл диметилформамида при 30-40°С и перемешивании постепенно прибавляют 29,2 м хлорокиси фосфора. Полученную суспензию размешивают 2 час па кипяшей водяной бане и еще 2 час при 125-130°С. После охлаждения в колбу добавляют воду и смесь выдерживают при перемешивании 3 час, затем фильтруют и высушивают. Получают 62,4 г серо-зеленого порошка, из которого после извлечения бензолом и кристаллизации выделяют 12,0 г (выход 63о/о) продукта с т. пл. 209-210°С.

№ 1717567 для 9-хлор10-антраценальдегида т. пл. 216°С).

Найдено в о/о: С 74,90; Н 3,80; С1 15,40.

CisHgClO.

Вычислено в %: С 74,85; П 3,79; С1 14,74.

Идентичность синтезированного продукта и 9-хлор-10-антраценальдегида, полученного по известному способу, (пат. США № 1717567), подтверждена методом тонкослойной хроматографии, а также отсутствием депрессии температуры плавления смешанной пробы образцов, бксим т. пл. 217°С. Найдепо в о/о: N 5,40. CisHioCINO. Вычислено в %: N 5,47.

Пример 2. К 16,6 г пятихлористого фосфора в колбе при охлаждении быстро приливают 60 мл диметилформамида. Раствор перемешивают 30 лшн. Затем вносят смесь 8,3 г антрахинона с 4,6 г железного порошка и содержимое колбы нагревают при перемешивании 2 час при 120-125°С.

Полученный темно-коричневый раствор после охлаждения обрабатывают аналогично указанному в примере 1. Выделяют 5,5 г (выход 580/0) 9-хлор-10-антраценальдегида с т. пл. 214°С.

гично описанному в примере 1 получают 2,5 г (22%) продукта с т. пл. 164°С, который представляет собой 1,9-дихлор- или 4,9-дихлор-10аптраценальдегид.

Найдено в о/о: С 65,80; Н 3,20; С1 26,01.

Ci5H8Cl2O.

Вычислено в оД: С 65,37; Н 3,13; С1 25,72.

Пример 4. Из 8,8 г метилантрахинона, 4,5 г железного порошка, 14,6 мл хлорокиси фосфора и 60 мл диметилформамида аналогично описанному в примере 1 получают 6,5 г {выход 65%) 2- или 3-метил-9-хлор-10-антраценальдегида с т. пл. 154°С.

Найдено в «/„: С 75,25; Н 4,30; С1 13,95.

СюНагСЮ.

Вычислено в с 75,13; Н 4,73; С1 13,88.

Пример 5. К суспензии 8,3 г антрахинопа и 4,3 г гранулированного алюминия в 60 м.л

.иметилформамида при охлаждении постепен но приливают 14,6 мл хлорокиси фосфора.

Через 30 мин, температуру смеси повышают

до 120°С. При этом наблюдается экзотермическая реакция, для поддержания температуры смеси в пределах 120-140°С применяют охлаладающую баню. Через 30 мин загустевшую смесь обрабатывают водой, выделившийся осадок промывают на фильтре и высушивают.

Получают 7,3 г продукта с т. пл. 206°С, представляюшего собой 9-хлор-10-антраценальдегид, загрязненный небольшим количеством исходного антрахинона.

Предмет изобретения

Способ получения 9-хлор-10-антраценальдегида или его производных в присутствии диметилформамида и хлорсодерл ;аш,их соединений фосфора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода конечных продуктов, в качестве исходного сырья используют антрахинон и процесс ведут в присутствии восстановителей, например порошков железа или алюминия.