Изобретение относится к области получения полупродуктов для красителей и пестицидов. Предложен способ получения хлорсодержащих полинитроазобензолов путем обработки полинитроазобензолов с числом нитрогрупп не менее пяти или их производных смесью ллорокиси фосфора и пиридина при нагревании на кипящей водяной бане. Далее продукты выделяют известными приемами. П р и .м е р 1. 2,2-Дихлор-4,6,4,6-тетранитро- и 2-хлор-4,6,2,4,6-пентанитроазобензолы. К 25,6 мл (0,28 г моль) хлорокси фосфора при 15-20°С пр,икапывают при перемешивании 3,2 мл (0,04 г-моль) пир.иди,на, затем присыпают 4,52 г (0,01 г-моль) 2,4,6,2,4,6-гексаНитроазобензола, и полученную смесь нагревают 1 час на кипящей водяной бане. После охлаждения отфильтровывают выпавший осадок, промывают 5-10 мл свежей хлорокиси фосфора, 100 мл воды, 40 мл ацетона и сушат. Получают 3,45 г (77%) красно-оранжевых кристаллов 2,2-дихлор-4,6,4,6-тетранитроазобензола с т. лл. 244-245°С. Идентификацию производят пробой смещения с заведолю изiBecTHbLM продуктом. Маточную хлорокись фосфора выливают в воду, полученный осадок отфильтровывают, промывают водой, 20 мл спирта и сущат. Получают 0,6 г (14%) 2-хлор-4,6,2,4,6-пентаитроазобензола в виде оранжевых блестящих ещуек с т. пл. 198-199°С (после двухкратой перекристаллизации из хлороформа), хоощо растворимых в ацетоне, диоксане, беноле, дихлорэтане - этилацетате, умеренно в хлороформе и уксусной кислоте, не растворимых в воде, спиртах и четыреххлористом углероде. Найдено, %: С 32,28; 32,41; Н 1,11; 1,24; N21,91; 21,99; С1 7,91; 7,77. CiaHiClN Oio Вычислено, С 32,62; Н 0,90; N 22,19; С1 8,04. ПрИ1.мер 2. 2-Хлор-4-2,4-6-тетра:Нитроазобензол. К 6,4 мл (0,07 г-моль) хлорокиси фосфора при перемешивании приливают 1,6 мл (0,02 г-моль) пиридина, затем присыпают 2,04 г (0,005 г моль) 2,4,6,2,4-пентанитроазобензола, и полученную смесь нагревают 1 час на кипящей водяной бане. После охлаждения красный густой раствор выливают в 150 мл воды при 25-30°С. Выпавщий осадок отфильтровывают, промывают водой, 20 мл спирта и сушат. Получают 1,86 г (94%) красно-оранжевых кристаллов 2-хлор-4,2,4,6-тетранитроазобензола с т. пл. 173-174°С. Перекристаллизация из 80%-ной уксусной кислоты или из смеси этанола с хлороформом (1:1) ,не лзменяет т. пл. Вещество хоропю растворимо в ацетоне, диоксане, хлороформе, ледяной уксусной кислоте, этилацетате; нерастворимо в воде, спиртах, четыреххлористом углероде. Найдено, %: С 36,12; 36,47; Н 1,50, 1,62; С1 8,74; 8,69; N 20,98; 21,03.
CiaHsClNeOs
Вычислено, %; С 36,30; Н 1,26; С1 8,98; N21,18.
Предмет изобретения
Способ получения хлорсодержащих полинитроазобензолов, отличающийся тем, что полинитроазобензолы с числом нит эогрупп не менее пяти или их производно1е обрабатывают смесью хлорокиси фосфора и пиридина Прч нагревании на кипящей водяной бане с последующим выделением продуктов известными приемами.
