СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ \-ЗАМЕ1ЦЕННЫХ 2,5-ДИХЛОРПИРРОЛ-3,4- Советский патент 1972 года по МПК C07D207/323 

Изобретение касается получения диальдегидов пиррола, которые могут найти применение в качестве мономеров для получения полиазометинов, полипиразолов и других полимеров.

Основным способом получения диальдегидов является гидролиз соответствующих тетрагалоидпроизводных, получаемых галоиднрованием диметильных производных углеводородов. Ди альдегиды также можно получить окислением хлорметильных производных с помощью уротропина или нитронропана. Эти способы многостадийны и выход продуктов невелик.

С целью упрощения процесса и новышения выхода, предлагается снособ получения N-замещенных 2,5-дихлорпиррол-3,4-диальдегидов, заключающийся в xлopфopмиv иpoвaнии Nалкил- или N-арилзамещенных лактамов янтарной кислоты диметилформамидом в присутствии хлорокиси фосфора при нагревании до 45-100° С.

Предлагаемый способ протекает в одну стадию (С выходами 70-80% от теоретического. Одновременно с выделением альдегидных групп происходит хлорирование пнррольного кольца. Введение атома хлора в такие соединения благоприятно сказывается на термостойкости получаемых из них полимеров.

К 35 г N-метнлсукцинимида в 100 мл тилформамида при размещивании и 45-50° С прибавляют по каплям реактив, полученный смешением при О-5°С 140 мл хлорокиси фосфора и 115 мл диметилформамида. Температура реакционной смеси повышается до 65- 70°С и при этой температуре ее выдерживают 5 час. Для окончания реакции повышают температуру до 95-100° С и выдерживают массу еще 4 час.

После охлаждения смесь выливают в ледяную воду и нейтрализуют ацетатом натрия. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают дважды ледяной водой и сущат. Получают 45 г продукта с т. пл. С. После кристаллизации из этанола т. пл. 138- 140° С.

Найдено, %: С 41,26; 41,47; Н 2,95; 2,89; С1 34,51; 31,11; N 6,7; 6,9.

CjH ClMOz.

Вычислено, %; С 40,79; Н 2,42; С1 34,46; N 6,8.

П р и м е р 2. При перемешивании и охлаждении получают реактив Вильсмайера из 102 мл диметилформамида и 184 мл хлорокиси фосфора. Через 0,5 час при комнатной тем пературе в него вносят 35 г N-фенилсукцинимида. Реакционную массу выдерживают 25 час при 100° С, затем выливают в 2 л ледяной во3ды и нейтрализуют ацетатом натрия до рН 3-4. Получают 38 г продукта, т. пл. 175-180° С. После кристаллизации из октана и этанола т. пл. 214-216° С.5 Найдено, %: С 54,17; 54,51; Н 2,92; 2,97; N 5,2; 5,18; С1 26,34; 26,68. Ci2H7Cl2NO2. Вычислено, %: С 58,78; Н 2,61; N 5,22; С1 26,5.10 1-Метил-2,5-дихлорпиррол - 3,4 - днкарбоновая кислота ллавится нри 258-259° С, а ее хлорангидрид - маслообразное вещество; 14феннл-2,5-дихлорпиррол-3,4-дикарбоновая кислота плавится при 248-249° С. Предмет изобретения Способ получения N-замещенных 2,5-дихлорпиррол-3,4-диальдегидов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода, N-алкил- или N-арилзамещенные лактамы янтарной кислоты обрНбатывают диметилфор.мамидом в присутствии хлорокиси фосфора с последующим выделением целевого продукта известным способом.