СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Ы-ЗАМЕЩЕННЫХ 3,5-ДИТРЕТИЧНО- БУТИЛ-4-ОКСИБЕНЗИЛАМИНОВ Советский патент 1966 года по МПК C07C209/08 C07C215/32 C07C213/02 C07C215/50 C07C215/68 

Известен способ получения N-замещенных 3,5-дитретичпобутил-4-оксибензиламинов бромированием иоыола с последующей обработкой полученного 3,5-дитретичнобутил-4-оксибензилбромида первичными или вторичными аминами. Установлено, что процесс идет с образованием в качестве промежуточного продукта 2,6-дитретичнобутил-4-метилхиноиа, который вступает в реакцию с аминами, давая конечный продукт.

Предложен способ получения N-замещенных 3,5-дитретичнобутил-4-оксибензиламинов неиосредственно из ионола. При окислении бензольного раствора ионола феррицианидом калия (красной кровяной солью) образуется вначале свободный феноксильный радикал, быстро окисляющийся далее в относительно устойчивый 2,6-дитретичнобутил-4-метиленхинон. Прибавление к раствору 1 моль первичного или вторичного амина приводит и соответствующим N-замещенным 3,5-дитретичнобутил-4-оксибензиламинам.

Процесс ведут без выделения промежуточных веществ, выход продукта составляет 65- , длительность процесса 3-4 час.

Пример. Раствор 2,2 г (0,01 г-моль) ионола в 100 мл бензола энергично размешивается в атмосфере азота с раствором 4 г едкого кали и 13,2 г (0,04 г моль) красной кровяной соли в 100 мл воды при температуре

15-20°С до исчезновения первоначально возникающей синей окраски (5-10 мин). Полученный таким образом бензольный раствор 2,6-дитретнчнобутил-4-метиленхинона отделяют от водного слоя и к нему добавляют 0,01 моль первичного или вторичного амина, носле чего размешивание продолжается еще 30-60 мин.

Бензольный раствор промывают водой, сушат сульфатом магния, а бензол отгоняют. Полученный продукт перекристаллизовывается или переводится в галоидводородную соль, из которой после очистки выделяется свободное основание. Таким путем были получены N-замещенные 3,5-дитретичнобутил-4-оксибензиламииы с использованием диметиламина (800/0, т. пл. 92-94°С), диэтиламипа (65%, т. пл. 42-43°С), диизобутиламина (65%,, т. нл. 51-52°С), зтаноламина (67%, т. пл. 140-141°С), этиленамнна (73%, т. нл. 148- 150°С), пирролидина (76%, т. пл. 65-67°С).

Полученные продукты полностью идентичны соединениям, полученным известным способом.

Предмет изобретения 3 третичнобутил-4-метиле11Хинона первичными или вторичными аминами, отличающийся 4 тем, что, с целью упрощения способа, ионол обрабатывают феррицианидом калия.