Способ получения реакционноспособных сополимеров Советский патент 1976 года по МПК C08F20/10 

(54) СПСХЮБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕАКЦИОННОСПОСЮБНЫХ СОПОЛИМЕРОВ с.сн,с«оiccH OOCCCH Как видно из схемы, синтезированные полимерные перекиси содержат в боковых ответвлениях макромолекул, наряду с перекисными и, эпоксидные группы, причем их реакционная способность в таком положении является чрезвычайно высокой. Эпоксидная группа взаимодействует более Чем с 50 различными химическими группами, что укаэывает на широкие возможности модификаци эпоксидно-перекиснофункциональными полиме Пример 1. В 10,0 г меТилэтилкетона растворяют 0,02 г (С,2 вес.%) динит рипа азобисизомасляной кислоты (порофораМ fi раствор помещают в стеклянную градуировянную, продутую аргоном ампулу. Туда же вносят смесь 2,505 г (30 вес.%) глицидил метакрилата и 7,495 г (70 мол.%) димети 5инилэтинилметилтретбутилперекиси, и ампу/jy запаивают. После термостатирования при 70 С в течение 10 час конверсия составила 40,4%. После очистки олигомерная перекись имеет характеристическую вязкость 0,030, содержит 0,8 вес.% эпоксидных групп и 4,61 вес.% активного кислорода. В ИКcne fTpe олигомерной перекиси имеются полосу поглощения ЗО7О см, относящиеся к валентным колебаниям метиленовых групп концевых эпоксиколец, и 911 см, которые относятся к валентным колебаниям эпоксикольца, В спектре имеются также полосыэпоглощения 879 и21143см , которые соответствуют колебаниям перекиси и ацетилено-f вой связи, что подтверждает структуру эцодсисодержащей полимерной перекиси. Пример 2. В стеклянную градуц О ан.ную ампулу, продутую аргоном, помещакрт раствор 0,02 г (0,2 вес,%) порофора N в 10,0 г метилэтилакетонаJ-и смесь 5,392 г (60 моп.%) глицидилметакрилата ,с 4,6О8 г (40 мол.%) диметилвинилэтинилметилтретбутилперекиси, и ампулу запаивают. Полимеризацию проводят при 70 С. За 7 час конверсия составила 49,О. Очищенная олигомерная перекись имеет характеристическую вязкость 0,031, содержит 1,85 вес.% эпоксидных групп и 3,9 вес.% активного кислорода. ИК-спектр синтезирОт-. cH-t-сн -сн с о -С -п I m CHj, Кен, boctcHj j . Ванной олигомерной перекиси идентичен спектру описанному в примере 1. Пример 3. В 1О,0 г метил9тилкетона растворяют 0,02 г (0,2 вес.%) по рофора Л , и раствор помещают в,граду- ; ирсваннуку стеклянную ампулу, продутую вргоном. Туда же вносят смесь 6,454 г (70 мол.%) глицидилметакрилата и 3,54вг (30 мол.%) диметилвинилэтинилметилтретбутилперекиси, и ампулу запаивают. После термостатирования при 70 С в течение 7 час конверсия состабила 56,8%. Очищенная олигомерная перекись имеет характеристическую вязкость 0,038, содержит 4,28 вес.% эпоксидных групп и 1,63 вес.% активного кислорода. В ИК-спвКгтре полученного соолигомера имеются полосы поглощения, идентичные о|1исанным в примере 1. Пример 4. В стеклянную градуифованную ампулу, продутую аргоном, помещают раствор 0,02 г (0,2 вес.%) порофора N в 10,0 г метилэтилкетона и смесь 7,579 г (80 вес.%) глицидилметакрилата и 2,421 г (20 мол.%) .даметилвинилэтинилметилтретбутилперекиси, и ампулу запаивают. Полимеризацию проводят при 70 С. За 7 час; конверсия составила 64,1%. После очистки олигомерная перекись содержит 75,9 вес.% эпоксидных групп и 1,06 вес.% активного кислорода. ИК-спектр синтезированной олигомерной перекиси идентичен описанному в примере 1. , Пример 5. В стеклянную градуирЬванную ампулу, продутую аргоном, помещают раствор О,05 г (О,5 вес.%) перекиси.бензоила в 7,9 г ацетона и смесь 0,393 г (5 мол%) глицидилметакрилата и 9,6О7 г (95 .1ол.%) диметилвинилэтинилметилтретбут-илперекиси, и ампулу запаивают. Сополимеризацию проводят при 70 С. За 10 час конверсия с ос . вила 34%. Очищенная олигомерная перекись имеет характеристическую вязкость 0,024 дл/г, содержит 8,2 вес.% активного кислорода и 0,91 вес.% эпоксидных групп. Пример 6. ВЮмл (7,9 г) ацетона растворяют 0,05 г (0,5 вес.%) перекиси бёнзшла, и раствор помещают в градуированную стеклянную ампулу. Туда же вносят , -, 513 смесь 9,37 г {95 мол.%) глйцЬдилметакрилата и 0,63 г (5 мол,%) диМетилвинил)8тинилметилтретбутилпереквси. Т1рслв термостатироваиия при 70 С 4 час конверсия составила 94,1%Г Очищенный сополимер содержит 0,54вес.% активного кислорода, 1О,08 вес.% эпоксидных групп и имеет характеристическую впэкость 0,18 дл/г. Из приведенных примере видно, Чтосйнтё зированные олигомерные перекиси содержат в |ёоховых ответвлениях макро олекул, нвтряду с перекисными, переменное количество эпоксидных групп, которое легко регулируется варьированием состава компонентов исходной смеси. Такие эпоксисодержащие полимерные перекиси являются своео11раэны ми модификаторами полимерных материалов, |они могут принимать участие как в поли конденса ционных процессах, так ив пррце :сах, протекакмцих по свободнорадикальному механизму. 1 Отличительной особенностью предложенных . i 6 . .. полире&кциониых олигомеров является соче такие в одной макромолекуле активных перекисных н эпоксидных центров, что позво ляет применять такие олвгомеры для сикте за модифицированных лаковых покрытий, в качестве связующих для армированных пластиков, для приготовления адгезивов н т. п« Следует отметить, что эпоксисодержашие ролиперекиси синтезиро1ваны на основе тех{вичесли доступныз с. мономеров - глицидилоtBoro эфира метакрнловой кислоты и диметил)винилэтинилметилтретбутилперекиси. Ф о р мула изобретения Способ получения реакционноспособных рополимеров путем радикальной сополимеризации глиципилового эфира метакрнловой кислоты с винильньм мономером, о т л и |чаюшийся тем, что, с целью полу,Чения эпоксисодержащих полимерных пере|Кисей, в качестве винильного мономера используют диметилвинилэтинилметилтретрутилперекись.