Изобретение относится к масложировой промышленности, а именно к рафинации масел.
Цель изобретения повышение качества масла и получение соапстоков более высокой концентрации путем увеличения скорости коалесценции масляных капель.
Для нейтрализации нагретое масло пропускают в виде капель через слой горячего раствора щелочи с концентрацией 25-30 г/дм3. После образования водяной и масляной фаз на границу раздела фаз вводят водный раствор натриевой соли минеральной кислоты в количестве 1 10% к массе масла. При этой концентрации не происходит коагуляции мыльных мицелл, в то же время подавляется гидролиз мыла водой и предотвращается образование кислого мыла, это позволяет получить нейтрализованное масло высокого качества с минимальным содержанием мыла, снизить потери масла на стадии промывки при увеличении скорости коалесценции масляных капель.
П р и м е р 1. Предварительно подогретое масло с кислотным числом 1,60 мг КОН/г и массовой долей фосфолипидов 0,1% вводят в цилиндрический резервуар, где находится горячий раствор щелочи (концентрация раствора щелочи 25 г/дм3). Капли масла за счет разности плотностей масла и раствора щелочи поднимаются. При прохождении через раствор щелочи происходит нейтрализация свободных жирных кислот, содержащихся в масле. На границу раздела масляной и водной фаз через отверстия барботера вводят водный раствор NaCl в количестве 1% к массе масла, при этом концентрация раствора соли 9 г/дм3, что ниже порога коагуляции мыльных мицелл. Температура процесса 70оС. Нейтрализованное масло, собираясь в верхней части резервуара, непрерывно отводится через патрубок. Получаемое после нейтрализации масло имеет кислотное число 0,2 мг КОН/г, содержание мыла в масле 0,038% Отходящий мыльно-щелочной раствор содержит жира 15% где нейтрального жира 1,5% жирных кислот 13,5%
П р и м е р 2. Предварительно подогретое масло с кислотным числом 2,31 мг КОН/г и массовой долей фосфолипидов 0,3% вводят в цилиндрический резервуар, где находится горячий раствор щелочи (концентрация раствора щелочи 30 г/дм3). Капли масла за счет разности плотностей масла и раствора щелочи поднимаются. При прохождении через раствоp щелочи происходит нейтрализация свободных жирных кислот, содержащихся в масле. На границу раздела масляной и водной фаз через отверстия барботера вводят водный раствор NaCl в количестве 10% к массе масла, при этом концентрация раствора соли 9 г/дм3, что ниже порога коагуляции мыльных мицелл. Температура процесса 80оС. Нейтрализованное масло, собираясь в верхней части резервуара, непрерывно отводится через патрубок. Получаемое после нейтрализации масло имеет кислотное число 0,17 мг КОН/г, содержание мыла в масле 0,02% Отходящий мыльно-щелочной раствор содержит жира 25% где нейтрального жира 2,5% жирных кислот 22,5%
П р и м е р 3. Предварительно подогретое масло с кислотным числом 2,30 мг КОН/г и массовой долей фосфолипидов 0,2% вводят в цилиндрический резервуар, где находится горячий раствор щелочи (концентрация раствора щелочи 27 г/дм3). Капли масла за счет разности плотностей масла и раствора щелочи поднимаются. При прохождении через раствор щелочи происходит нейтрализация свободных жирных кислот, содержащихся в масле. На границу раздела масляной и водной фаз через отверстия барботера вводят водный раствор NaCl в количестве 5% к массе масла, при этом концентрация раствора соли 9 г/дм3, что ниже порога коагуляции мыльных мицелл. Температура процесса 75оС. Нейтрализованное масло, собираясь в верхней части резервуара, непрерывно отводится через патрубок. Получаемое после нейтрализации масло имеет кислотное число 0,18 мг/КОН/г, содержание мыла в масле 0,03% Отходящий мыльно-щелочной раствор содержит жира 17% где нейтрального жира 1,7% жирных кислот 15,3%
Как видно из приведенных примеров, указанные режимы позволяют получать масла высокого качества и мыльно-щелочные растворы высокой концентрации.
В примерах 4 и 5 приводится осуществление способа при режимах, выходящих за граничные пределы.
П р и м е р 4. Предварительно подогретое масло с кислотным числом 2,31 мг КОН/г и массовой долей фосфолипидов 0,3% вводят в цилиндрический резервуар, где находится горячий раствор щелочи (концентрация раствора щелочи 33 г/дм3). Капли масла за счет разности плотностей масла и раствора щелочи поднимаются. При прохождении через раствор щелочи происходит нейтрализация свободных жирных кислот, содержащихся в масле. На границе раздела масляной и водной фаз через отверстия барботера вводят водный раствор NaCl в количестве 11% к массе масла, при этом концентрация раствора соли 9 г/дм3, что ниже порога коагуляции мыльных мицелл. Температура процесса 80оС. Нейтрализованное масло, собираясь в верхней части резервуара, непрерывно отводится через патрубок. Получаемое после нейтрализации масло имеет кислотное число 0,19 мг КОН/г, содержание мыла в масле 0,09% Отходящий мыльно-щелочной раствор содержит жира 14% где нейтрального жира 2% жирных кислот 12%
Как видно из приведенного примера и таблицы (опыт 4), в резервуаре увеличения количества раствора NaCl до 11% и концентрации раствора щелочи до 33 г/дм3 возрастает увлечение мыла в масло до 0,09% и снижается концентрация жира в мыльно-щелочном растворе до 14% Таким образом, применение режимов нейтрализации выше граничных пределов, ведет к ухудшению качественных показателей процесса.
П р и м е р 5. Предварительно подогретое масло с кислотным числом 1,60 мг КОН/г и массовой долей фосфолипидов 0,1% вводят в цилиндрический резервуар, где находится горячий раствор щелочи (концентрация раствора щелочи 22 г/дм3). Капли масла за счет разности плотностей масла и раствора щелочи поднимаются. При прохождении через раствор щелочи происходит нейтрализация свободных жирных кислот, содержащихся в масле. На границу раздела масляной и водной фаз через отверстия барботера вводят водный раствор NaCl в количестве 0,5% к массе масла, при этом концентрация раствора соли 9 г/л, что ниже порога коагуляции мыльных мицелл. Температура процесса 70оС. Нейтрализованное масло, собираясь в верхней части резервуара, непрерывно отводится через патрубок. Получаемое после нейтрализации масло имеет кислотное число 0,3 мг КОН/г, содержание мыла в масле 0,11% Отходящий мыльно-щелочной раствор содержит жира 12% где нейтрального жира 3% жирных кислот 9%
Как видно из приведенного примера и таблицы (опыт 5), в результате уменьшения количества раствора NaCl до 0,5% и концентрации раствора щелочи до 22 г/дм3, кислотное число нейтрализованного масла возрастает до 0,30 мг КОН/г, мыла в масле 0,11% кроме того, уменьшается концентрация мыльно-щелочного раствора до 12% при этом до 3% возрастает увлечение нейтрального жира в мыльно-щелочной раствор. Все это ведет к снижению качественных показателей процесса, ухудшению получаемого масла.
Далее приводятся примеры, осуществляемые при оптимальных режимах с использованием раствора Na2SO4 (примеры 6 8) и Na3PO4 (примеры 11 13).
П р и м е р 6. Предварительно подогретое масло с кислотным числом 1,60 мг КОН/г и массовой долей фосфолипидов 0,1% вводят в цилиндрический резервуар, где находится горячий раствор щелочи, концентрация раствора щелочи 25 г/дм3. Капли масла за счет разности плотностей масла и раствора щелочи поднимаются. При прохождении через раствор щелочи происходит нейтрализация свободных жирных кислот, содержащихся в масле. На границу раздела масляной и водной фаз через отверстия барботера вводят водный раствор Na2SO4 в количестве 1% к массе масла, при этом концентрация раствора соли 4,5 г/дм3, что ниже порога коагуляции мыльных мицелл. Температура процесса 70оС. Нейтрализованное масло, собираясь в верхней части резервуара, непрерывно отводится через патрубок. Получаемое после нейтрализации масло имеет кислотное число 0,21 мг КОН/г, содержание мыла в масле 0,04% Отходящий мыльно-щелочной раствор содержит жира 15% где нейтрального жира 1,5% жирных кислот 13,5%
П р и м е р 7. Предварительно подогретое масло с кислотным числом 2,31 мг КОН/г и массовой долей фосфолипидов 0,3% вводят в цилиндрический резервуар, где находится горячий раствор щелочи (концентрация раствора щелочи 30 г/дм3). Капли масла за счет разности плотностей масла и раствора щелочи поднимаются. При прохождении через раствор щелочи происходит нейтрализация свободных жирных кислот, содержащихся в масле. На границу раздела масляной и водной фаз через отверстия барботера вводят водный раствор Na2SO4 в количестве 10% к массе масла, при этом концентрация раствора соли 4,5 г/дм3, что ниже порога коагуляции мыльных мицелл. Температура процесса 80оС. Нейтрализованное масло, собираясь в верхней части резервуара, непрерывно отводится через патрубок. Получаемое после нейтрализации масло имеет кислотное число 0,18 мг/КОН/г, содержание мыла в масле 0,02% Отходящий мыльно-щелочной раствор содержит жира 25% где нейтрального жира 2,5% жирных кислот 22,5%
П р и м е р 8. Предварительно подогретое масло с кислотным числом 2,3 мг КОН/г и массовой долей фосфолипидов 0,2% вводят в цилиндрический резервуар, где находится горячий раствор щелочи (концентрация раствора щелочи 27 г/дм3). Капли масла за счет разности плотностей масла и раствора щелочи поднимаются. При прохождении через раствор щелочи происходит нейтрализация свободных жирных кислот, содержащихся в масле. На границу раздела масляной и водной фаз через отверстия барботера вводят водный раствор Na2SO4 в количестве 5% к массе масла, при этом концентрация раствора соли 4,5 г/дм3, что ниже порога коагуляции мыльных мицелл. Температура процесса 75оС. Нейтрализованное масло, собираясь в верхней части резервуара, непрерывно отводится через патрубок. Получаемое после нейтрализации масло имеет кислотное число 0,16 мг КОН/г, содержание мыла в масле 0,03% Отходящий мыльно-щелочной раствор содержит жира 17% где нейтрального жира 1,7% жирных кислот 15,3%
Как видно из примеров 6 8, применение растворов в количестве 1 11% к массе масла и растворов щелочи концентраций 25 30 г/л, позволяет получать нейтрализованные масла высокого качества и высококонцентрированные мыльно-щелочные растворы.
П р и м е р 9. Предварительно подогретое масло с кислотным числом 2,31 мг КОН/г и массовой долей фосфолипидов 0,3% вводят в цилиндрический резервуар, где находится горячий раствор щелочи (концентрация раствора щелочи 33 г/дм3). Капли масла за счет разности плотностей масла и раствора щелочи поднимаются. При прохождении через раствор щелочи происходит нейтрализация свободных жирных кислот, содержащихся в масле. На границу раздела масляной и водной фаз через отверстия барботера вводят водный раствор Na2SO4 в количестве 11% к массе масла, при этом концентрация раствора соли 4,5 г/дм3, что ниже порога коагуляции мыльных мицелл. Температура процесса 80оС.
Нейтрализованное масло, собираясь в верхней части резервуара, непрерывно отводится через патрубок. Получаемое после нейтрализации масло имеет кислотное число 0,19 мг КОН/г, содержание мыла в масле 0,08%
Отходящий мыльно-щелочной раствор содержит жира 14% где нейтрального жира 2% жирных кислот 12%
П р и м е р 10. Предварительно подогретое масло с кислотным числом 1,60 мг КОН/г и массовой долей фосфолипидов 0,1% вводят в цилиндрический резервуар, где находится горячий раствор щелочи (концентрация раствора щелочи 22 г/дм3). Капли масла за счет разности плотностей масла и раствора щелочи поднимаются. При прохождении через раствор щелочи происходит нейтрализация свободных жирных кислот, содержащихся в масле. На границу раздела масляной и водной фаз через отверстия барботера вводят водный раствор Na2SO4 в количестве 0,5% к массе масла, при этом концентрация раствора соли 4,5 г/дм3, что ниже порога коагуляции мыльных мицелл. Температура процесса 70оС. Нейтрализованное масло, собираясь в верхней части разервуара, непрерывно отводится через патрубок. Получаемое после нейтрализации масло имеет кислотное число 0,3 мг КОН/г, содержание мыла в масле 0,11% Отводящий мыльно-щелочной раствор содержит жира 12% где нейтрального жира 3% жирных кислот 9%
П р и м е р 11. Предварительно подогретое масло с кислотным числом 1,69 мг КОН/г и массовой долей фосфолипидов 0,1% вводят в цилиндрический резервуар, где находится горячий раствор щелочи (концентрация раствора щелочи 25 г/дм3). Капли масла за счет разности плотностей масла и раствора щелочи, поднимаются. При прохождении через раствор щелочи происходит нейтрализация свободных жирных кислот, содержащихся в масле. На границу раздела масляной и водной фаз через отверстия барботера вводят водный раствор Na3PO4 в количестве 1% к массе масла, при этом концентрация раствора соли 3 г/дм3, что ниже порога коагуляции мыльных мицелл. Температура процесса 70оС. Нейтрализованное масло, собираясь в верхней части резервуара, непрерывно отводится через патрубок. Получаемое после нейтрализации масло имеет кислотное число 0,20 мг КОН/г, содержание мыла в масле 0,039% Отходящий мыльно-щелочной раствор содержит жира 15% где нейтрального жира 1,5% жирных кислот 13,5%
П р и м е р 12. Предварительно подогретое масло с кислотным числом 2,31 мг КОН/г и массовой долей фосфолипидов 0,3% вводят в цилиндрический резервуар, где находится горячий раствор щелочи (концентрация раствора щелочи 30 г/дм3). Капли масла за счет разности плотностей масла и раствора щелочи поднимаются. При прохождении через раствор щелочи происходит нейтрализация свободных жирных кислот, содержащихся в масле. На границу раздела масляной и водной фаз через отверстия барботера вводят водный раствор Na3PO4 в количестве 10% к массе масла, при этом концентрация раствора соли 3 г/дм3, что ниже порога коагуляции мыльных мицелл. Температура процесса 80оС. Нейтрализованное масло, собираясь в верхней части резервуара, непрерывно отводится через патрубок. Получаемое после нейтрализации масло имеет кислотное число 0,16 мг КОН/г, содержание мыла в масле 0,01% Отходящий мыльно-щелочной раствор содержит жира 25% где нейтрального жира 2,5% жирных кислот 22,6%
П р и м е р 13. Предварительно подогретое масло с кислотным числом 2,3 мг КОН/г и массовой долей фосфолипидов 0,2% вводят в цилиндрический резервуар, где находится горячий раствор щелочи (концентрация раствора щелочи 27 г/дм3). Капли за счет разности плотностей масла и раствора щелочи поднимаются. При прохождении через раствор щелочи происходит нейтрализация свободных жирных кислот, содержащихся в масле. На границу раздела масляной и водной фаз через отверстия барботера вводят водный раствор Na3PO4 в количестве 5% к массе масла, при этом концентрация раствора соли 3 г/дм3, что ниже порога коагуляции мыльных мицелл. Температура процесса 75оС. Нейтрализованное масло, собираясь в верхней части резервуара, непрерывно отводится через патрубок. Получаемое после нейтрализации масло имеет кислотное число 0,18 мг КОН/г, содержание мыла в масле-0,03% Отходящий мыльно-щелочной раствор содержит жира 17% где нейтрального жира 1,7% жирных кислот 15,3%
Как видно из примеров 11 13, применение оптимальных количеств раствора Na3PO4 и концентраций растворов щелочи позволяет получать нейтрализованные масла высокого качества с минимальным содержанием мыла, а также мыльно-щелочные растворы высокой концентрации.
Ниже приводятся примеры, осуществляемые при режимах, выходящих за верхние граничные пределы, применительно к растворам NaSO4 и Na3PO4.
П р и м е р 14. Предварительно подогретое масло с кислотным числом 2,31 мг КОН/г и массовой долей фосфолипидов 0,3% вводят в цилиндрический резервуар, где находится горячий раствор щелочи (концентрация раствора щелочи 33 г/дм3). Капли масла за счет разности плотностей масла и раствора щелочи поднимаются. При прохождении через раствор щелочи происходит нейтрализация свободных жирных кислот, содержащихся в масле. На границу раздела масляной и водной фаз через отверстия барботера вводят водный раствор Na3PO4 в количестве 11% к массе масла, при этом концентрация раствора соли 3 г/дм3, что ниже порога коагуляции мыльных мицелл. Температура процесса 80оС. Нейтрализованное масло, собираясь в верхней части резервуара, непрерывно отводится через патрубок. Получаемое после нейтрализации масло имеет кислотное число 0,18 мг КОН/г, содержание мыла в масле 0,09% Отходящий мыльно-щелочной раствор содержит жира 14% где нейтрального жира 2% жирных кислот 12%
Как видно из приведенных примеров (9, 14), в результате увеличения количества раствора соли до 11% и концентрации раствора щелочи до 33 г/дм3, возрастает увеличение мыла в масле до 0,08 0,09% снижается концентрация жира в мыльно-щелочном растворе до 14% Это все, как было сказано выше, ведет к ухудшению качественных показателей процесса.
Ниже приведены примеры, осуществленные при режимах, выходящих на нижние граничные пределы, применительно к растворам Na2SO4 и Na3PO4.
П р и м е р 15. Предварительно подогретое масло с кислотным числом 1,6 мг КОН/г и массовой долей фосфолипидов 0,1% вводят в цилиндрический резервуар, где находится горячий раствор щелочи (концентрация раствора щелочи 22 г/дм3). Капли масла за счет разности плотностей масла и раствора щелочи поднимаются. При прохождении через раствор щелочи происходит нейтрализация свободных жирных кислот, содержащихся в масле. На границу раздела масляной и водной фаз, через отверстия барботера вводят водный раствор Na3PO4 в количестве 0,5% к массе масла, при этом концентрация раствора соли 3 г/дм3, что ниже порога коагуляции мыльных мицелл. Температура процесса 70оС. Нейтрализованное масло, собираясь в верхней части резервуара, непрерывно отводится через патрубок. Получаемое после нейтрализации масло имеет кислотное число 0,30 мг КОН/г, содержание мыла в масле 0,11% Отходящий мыльно-щелочной раствор содержит жира 12% где нейтрального жира 3% жирных кислот 9%
Как видно из приведенных примеров (10, 15), применение режимов, выходящих за нижние граничные пределы, приводит к ухудшению качества получаемого масла и снижению концентрации мыльно-щелочного раствора.
Что касается необходимости использования указанного интервала концентраций раствора щелочи для нейтрализации и количества раствора соли гидроксида натрия и минеральной кислоты концентрацией ниже порога коагуляции мыльных мицелл, что эти параметры обуславливаются качеством масла, направляемого на нейтрализацию. Так, в примере 1 нейтрализации подвергается подсолнечное масло с кислотным числом 1,60 мг КОН/г и содержанием фосфатидов 0,1% Для масла такого качества достаточно использования раствора щелочи концентрацией 25 г/дм3 и количества раствора NaCl (конц. 9 г/дм3), соответствующего 1% к массе масла. В примере 2 нейтрализации подвергается соевое масло с кислотным числом 2,31 мг КОН/г и содержанием фосфатидов 0,3% В этом случае используется раствор щелочи более высокой концентрации 30 г/дм3, и соответственно, количество вводимого раствора (концентрацией 9 г/дм3) 10%
В известном способе используются гидротропные добавки высокой концентрации 8-10% (80 100 г/л) с целью деэмульгирования масла в мыло за счет эффекта высаливания. Эффект высаливания может быть достигнут только за счет применения растворов минеральных солей концентрацией, значительно выше порога коагуляции мыльных мицелл.
В данном способе используются растворы солей гидроксида натрия и минеральной кислоты с концентрацией ниже порога коагуляции минеральных мыльных мицелл. Так, например, для хлорида натрия пороговая концентрация 9 г/л (0,9% ), для сульфата натрия 4,5 г/дм3 (0,45%), для ортофосфата натрия 3 г/л (0,3% ). При прохождении капель масла через слой раствора соли такой концентрации подавляется гидролиз водой мыла, адсорбированного на поверхности масляной капли и предотвращается образование кислотного мыла. Это обеспечивает получение нейтрализованного масла высокого качества с минимальным содержанием мыла в нем, а также снижение потерь масла на стадии последующей промывки. Кроме того, за счет увеличения скорости коалесценции масляных капель, получаются мыльно-щелочные растворы с более высоким содержанием жира, что снижает дополнительные затраты на концентрирование мыльно-щелочных растворов.
Из приведенных примеров видно, что содержание мыла в нейтрализованном масле в результате реализации предложенного технического решения, колеблется в пределах от 0,02% до 0,04% для любых натриевых солей, что в 3 5 раз лучше, чем при нейтрализации известным способом.
Оснащение устройства барботером с подающей трубкой для ввода водного раствора соли гидроксида натрия и минеральной кислоты, расположенным между патрубком отвода нейтрализованного масла и распределителем щелочи, позволяет снизить содержание мыла в получаемом масле и получить соапсток более высокой концентрации.
На чертеже изображено предлагаемое устройство.
Устройство для нейтрализации масел включает вертикальный цилиндрический, расширяющийся в верхней части резервуар 1 с водяной рубашкой обогрева 2. В нижней части резервуара 1 расположен распределитель масла 3 с подающей трубкой 4. Над распределителем масла 3 расположен распределитель щелочи 5 с подающей трубкой 6. В верхней части резервуара 2 имеется патрубок 7 отвода нейтрализованного масла, а в нижней патрубок 8 отвода щелочи.
Внутри резервуара 1 на участке между патрубком 7 отвода нейтрализованного масла и распределителем 5 щелочи установлен барботер 9 с подающей трубкой 10 для ввода водяного раствора соли гидроксида натрия и минеральной кислоты.
Барботер 9 может быть установлен с возможностью возвратно-поступательного перемещения в вертикальной плоскости.
Устройство функционирует следующим образом.
Нейтрализуемое масло по трубке 4 через отверстия распределителя 3 поступает в цилиндрический резервуар 1, где находится горячий раствор щелочи, подаваемой через распределитель 5. Капли масла за счет разности плотностей масла и раствора щелочи поднимаются. При прохождении через раствор щелочи происходит нейтрализация свободных жирных кислот, содержащихся в масле. На границе раздела масляной и водной фаз через отверстия барботера 9 поступает водный раствор соли гидроксида натрия и минеральной кислоты в нужном количестве к массе масла, при этом концентрация раствора соли ниже порога коагуляции мыльных мицелл.
При прохождении капель масла через слой раствора соли подавляется гидролиз водой мыла, адсорбированного на поверхности масляной капли и предотвращается образование кислого мыла. Это обеспечивает получение нейтрализованного масла высокого качества с минимальным содержанием мыла в нем, а также снижение потерь масла на стадии последующей промывки. Кроме того, за счет увеличения скорости коалесценции масляных капель, возрастает производительность установки. Нейтрализованное масло, собираясь в верхней части резервуара 1, непрерывно отводится через патрубок 7.
Раствор щелочи и мыла отводится из устройства через патрубок 8.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ НЕЙТРАЛИЗАЦИИ МАСЕЛ И ЖИРОВ | 1992 |
|
RU2008330C1 |
СПОСОБ ЩЕЛОЧНОЙ РАФИНАЦИИ РАСТИТЕЛЬНЫХ ЖИРОВ И МАСЕЛ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ | 1997 |
|
RU2113454C1 |
СПОСОБ ОЧИСТКИ ЖИРНОГО КОРИАНДРОВОГО МАСЛА | 1993 |
|
RU2101336C1 |
Способ нейтрализации жиров и масел | 1982 |
|
SU1090706A1 |
Способ нейтрализации жиров и масел | 1984 |
|
SU1558968A1 |
Способ удаления мыла из нейтрализованного масла | 1982 |
|
SU1093694A1 |
Способ удаления мыла из масла после нейтрализации | 1981 |
|
SU971870A1 |
Способ рафинации жиров и масел | 1981 |
|
SU1052535A1 |
Способ регенерации отработанного растительного масла | 1991 |
|
SU1808005A3 |
Способ рафинации растительных масел | 1982 |
|
SU1147739A1 |
Изобретение относится к масложировой промышленности, а именно к рафинации масел. Цель изобретения повышение качества масла и получение соапстоков более высокой концентрации путем увеличения скорости коалесценции масляных капель. Новым является то, что использование барботера с подающей трубкой для ввода водного раствора соли гидроксида натрия и минеральной кислоты и размещение его между патрубком отвода нейтрализованного масла и распределителем щелочи позволяют снизить содержание мыла в получаемом масле и получить соапсток более высокой концентрации. 2 с. и 1 з. п. ф-лы, 1 ил. 1 табл.
0 |
|
SU170142A1 | |
Походная разборная печь для варки пищи и печения хлеба | 1920 |
|
SU11A1 |
Авторы
Даты
1995-10-27—Публикация
1988-03-28—Подача