СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПРЯЖЕННЫХ НИТРОДИЕНОВ Советский патент 1966 года по МПК C07C205/03 C07C201/12 

Известно получение 1-нитро-1,4-дифенилбутадиена-1,3 путем взаимодействия 1,4-динитро-1,4-дифепилбутадиена-2 с водным аммиаком.

С целью увеличения выхода продукта и расширения ассортимента, предложен способ, состоящий во взаимодействии 1,4-динитробутенов-2 с метилатом натрия или карбонатом натрия при температуре 35°С.

Пример 1. 1-Н ит р о б у т а д и е н-1,3. К суспензии 5.8 г (0,04 моль) 1,4-динитробутена-2 в 80 мл бензола при 35°С в присутствии гидрохинона в течение 1,5 час прибавляют по каплям 4%-ный раствор карбоната натрия (0,02 моль) до появления слабощелочной среды. Реакционную массу охлаждают до 0°С и подкисляют 1 н. соляной кислотой до слабокислой реакции. После удаления твердого остатка и разделения слоев бензольный раствор промывают водой и сушат безводным сульфатом магния. 1-Нитробутадиен-1,3 отгоняют в виде желтого масла со свойствами лакриматора с т. кип. 59°С (12 мм рт. ст.);

-,18

1,5390.

Найдено N 13,87; 14,22%.

ГО эфира в присутствии гидрохинона при 35°С пр11бавляют по каплям 0,9 г (0,025 моль натрия в 18 мл сухого метилового спирта. После выдержки и охлаждения в течение 2 час отфильтровывают 3,4 г соли исходного динитробутена-2, а фильтрат концентрируют под вакуумом, затем растворяют в эфире, промывают водой, сушат безводным сульфатом магния. 1-Нитро-2,3-диметилбутадиен-1,3 отгоняют в виде светло-желтого масла с т. кип. 73°С (7 мм рт. ст.); Пр 1,5230, являющегося

лакриматором (выход 60%).

Пайдепо N 11,40; 11,05о/о.

CeHaNOo.

Вычислено N ll,02VoП р и м ер 3. 1-Н и т р о-2,3-д и ф е н н л б утадиен-1,3. К суспензии 0,3 г (0,01 моль) 1,4-Д1Шитро-2,3-дифенилбутена-2 в 3 мл сухого метанола при 30°С и перемешивании прибавляют 0,03 г (0,0013 моль) метилата натрия в 3 мл спирта, причем исходный продукт сразу растворяется. После выдерл ки в течение 5 мин в охлажденный раствор добавляют кусочки льда (5 г), при этол выпадает 0,15 г мононитродиена (выход 60%), который после) перекристаллизации из водного метилового спирта имеет т. пл. 69°С. 34

тем, что, с целью увеличения выхода целевого вию с метилатом натрия или карбонатом натпродукта, последние подвергают взаимодейст- рия при температуре 35°С.

182710