СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА Советский патент 1966 года по МПК C08F214/06 C08F2/02 

Способ получения поливинилхлорида полимеризаЦией винилхлорида в массе при температуре от О до -80° С под воздействием каталитической системы, состоящей из триалкилбора, диэтилового эфира и кислорода, известен. Однако этим способом полимеры получают с низким выходом из-за того, что уже при небольшой конверсии мономера полимсризационная система теряет свою подвижность, т. е. способность к .перемешиванию.

Предлагаемый способ предусматривает проведение процесса полимеризации винилхлорида в присутствии флюидизируюш,их веществ, в качестве которых применяются хлоралкилы и хлористый тетрагидрофурфурил. Это позволяет увеличить выход полимера при одновременном сохранении способности к перемешиванию реакционной массы.

Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали ем:костью 15 л, снабженный центральной мешалкой и охлажденный до -40 С, помещают 12 кг винилхлорида. После тщательной продувки азотом свободного пространства туда же загружают последовательно 36 г триэтилбора, 27 кг диэтилового эфира и 3500 СА& кислорода. Кислород измеряют в нормальных условиях температуры и давления и подают в течение примерно 15 мин. Приблизительно через 31/2 час после введения кислорода очень сгущенную, трудно перемеи1иваюи1уюся реакционную массу выгружают. Она содержит около 10 вес. % полимера.

Пример 2. В автоклав, описанный в прнмере 1, помещают 12 кг винилхлорида и 2,4 /cj

метпленхлорида. Затем при -40° С, применяя процедуру, указанную в предыдущем примере, загружают туда же равные количества трпэтилбора, диэтилового эфира и кислорода. Через б/г час полимеризации ири -40° С из еще

достаточно текучей массы выделяют оримерно 2,4 кг поливинилхлорида. Степень конверсии мономера до полимера - 20%.

Пример 3. В автоклаВ, описаипый в примере 1, иомещают 9 кг винилхлорида и 4 кг

метиленхлорнда. Затем туда же при -40° С, выполняя Процедуру, указаиную выше, загружают 27 г триэтилбора, 20 г диэтилового эфира и 2650 с.ий кислорода, количество которого измеряют при нормальных температуре и

давлении. Приблизительно через 14 час полимеризации ири -40° С из не совсем жидкой, но достаточно хорошо перемешивающейся реакционной массы выделяют 2,5 кг поливиннлхлорида. Степень конверсии моиомера до полимера - иримерно 28%.

эфира и 2750 см кислорода, измеренного при нормальных температуре и давлении. Примерно через 6 час полимеризации при -40° С из не совсем жидкой, но еще достаточно хорошо перемешивающейся реакционной массы выделяют 2,3 кг поливинилхлорида. Степень конверсии - 20%.

Пример 5. В авток.тав, описанный в примере I, загружают 8 кг винилхлорида и 4 кг дихлорэтана, а затем, соблюдая процедуру, указанную выше, туда же добавляют 20 г триэтилбора, 15 г диэтилового эфира и 1950 схз кислорода, измеренного при нормальных температуре и давлении. Примерно через 16 час полимеризации при -40° С из реакционной массы выделяют около 2,55 кг поливинилхлорида. Степень конверсии - 32%.

П р и м eip 6. В автоклав емкостью 3 л, снабженный лопастной мешалкой и охлажденный до -40° С, помещают 1,5 кг винилхлорида. После продувки свободного пространства в автоклаве струей азота туда же, соблюдая описанную выше процедуру, загружают последовательно 3,75 г триэтилбора, 2,8 диэтилового эфира и 360 CMS кислорода, измеренного при нормальных температуре и давлении. Кислород подают в течение примерно 15 мин. Через 21/4 час полимеризации ввиду трудности перемешивания массу, которая полностью загустевает, выгружают и выделяют около 105 г иоливинилхлорида. Степень конверсии - около 7%.

Пример 7. В стеклянный автоклав емкостью 3 л, оборудованный, как описано в предыдущем примере, загружают 1800 г винилхлорида и 270 г этилхлорида, а затем туда же, соблюдая описанную выше процедуру, последовательно добавляют 4,5 г триэтилбора, 3,4 г диэтилового эфира и 515 сжз кислорода, измеренного при .нормальных температуре и давлении. Примерно через 7 час полимеризации при -40° С из реакционной массы, еще легко текучей, выделяют 300 г поливинилхлорида. Степень конверсии - примерно 16,5%. 5 Пример 8. В стеклянный автоклав, описанный выше, загружают последовательно 1600 г винилхлорида, 480 г метилхлорида и, в соответствии с описанной выше процедурой, добавляют 4 г триэтилбора, 3 г этилового эфира и 455 смз кислорода, измеренного при нормальных температуре и давлении. Примерно через 7 час полимеризации при -40° С из текучей, еще реакционной массы выделяют 240 г поливинилхлорида. Степень конверсии мономера- примерно 15%.

П-РИМ ер 9. В ранее описанный автоклав загружают 1800 г випилхлорида и 65 г хлористого тетрагидрофурфурила, а затем последовательно, соблюдая указанную выше процедуру, добавляют туда же 4,5 г триэтилбора, 3,4 г диэтилового эфира и 515 смз кислорода, измеренного при нормальных температуре и давлении. Примерно через 4 час полимеризации при -40° С из частично сгустившейся реакционной массы выделяют 270 г полимера. Степень конверсии мономера - 15%.

Предмет изобретения

Способ получения поливинилхлорида полимеризацией винилхлорида в массе при температуре от О до -80° с; под воздействием каталитической системы, состоящей из триалкилбора, диэтилового эфира и кислорода, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода полимера при одновременном сохранении способности к перемешиванию реакционной массы, процесс полимеризации проводится в присутствии флюидизирующих веществ, выбранных из группы, содержащей хлоралкилы ихлористый тетрагидрофурфурил.