Предложенный способ получения «-бромфеноксиацетилена, как и само соединение, в литературе ие описан.
Способ заключается в том, что винилфениловый эфир обрабатывают бромом в присутствии четыреххлористого углерода при температуре от -5 до 10°С, затем смесь нагревают до 50-52°С и снова обрабатывают бромом в присутствии йода. Полученный таким образом а,|3-бромэтиловый эфир /г-бромфенола подвергают взаимодействию с едким кали при нагревании в токе азота под вакуумом с одновременной отгонкой и-бромфеноксиацетилена. Выход продукта составляет 36% от теоретического количества.
Пример. Синтез а,р-д и б р о м э т и л ового эфира п-б р о м ф е 1 о л а. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 16,5 г винилфеиилового эфира в 40 мл четыреххлористого углерода. При энергичном перемешивании и охлаждении от -5 до -|-10°С к реакционной смеси прикапывают 25 г брома в 20 мл четыреххлористого углерода. Реакция считается законченной, если от одной капли брома получается светло-желтое не исчезаюш,ее пятно. После этого добавляют 0,08 г йода и при перемешивании и нагревании до 50-52 С прикапывают 30,8 г брома. Реакционная смесь после
отгона растворителя полностью кристаллизуется. Полученный с 94%-ным выходом а,рдибромэтиловый эфир я-бромфенола после перекристаллизации из петролейного эфира имеет т. пл. 42-43°С.
Аналогичное соединение, синтезированное для сравнения присоединением брома к виниловому эфиру /г-бромфенола, имеет т. пл. 42- 44°С.
Найдено, %: Вг 66,97, 66,92. Для CgHrOBr,, вычислено, %: Вг 66,88. Синтез п-б р о м ф е н о к с и а ц е т и л е и а. В колбу Кляйзена помещают 45 г порошкообразного едкого кали и 14,7 г а,р-дибромэтилового эфира м-бромфенола. При нагревании в токе азота при вакууме 5 мм рт. ст.- в U-образную трубку, охлаждаемую до-40°С, перегоняют п-бромфеноксиацетилен. Высушенный MgSO4 и перегнанный в вакууме имеет т. кип. 78-79°С (5 мм рт. ст.); ,5660.
Найдено, о/„: Вг 39,40; 40,04 для CgHjOBr. Вычислено, о/о: Вг 40,55.
Выход очищенного продукта - 36% от теоретического. Кроме «.-бромфеноксиацетилена, получают некоторое количество (З-бромвинилового эфира и-бромфенола, который молсно дополнительно превратить в п-бром3Предмет изобретения Способ получения га-бромфеноксиацетилеиа, отличающийся тем, что вннилфениловый эфир подвергают взаимодействию с бромом при 5 температуре от минус 5 до плюс 10°С в при4сутствии четыреххлористого углерода с последующим нагреванием до 50-52°С в присутствии йода, обработкой едкнм кали прн нагревании в токе азота под вакуумом с одновременной отгонкой целевого продукта,
Авторы
Даты
1966-01-01—Публикация