СР СИБЛИОТЕКЛ Советский патент 1969 года по МПК C07C45/45 C07C49/84 

Изобретение относится к способу получения 4-ароилстиролов, которые могут найти применение В качестве мономеров в производстве пластмасс.

Известен способ получения 4-бензоилстирола путем взаимодействия 4-винилфенилмагнийхлорида с бензонитрилом в присутствии органического растворителя тетрогидрофурана по реакции Гриньяра. Выход целевого продукта не более 60%. Недостатком метода являатся применение труднодоступного исходного вещества и низкий выход целевого продукта.

С целью увеличения выхода продукта предложен способ .получения 4-ароилстиролов, заключающийся в том, что ароматические углеводороды, например бензол, подвергают взаимодействию с хлорангидридом 4-р-бромэтилбензойной кислоты в присутствие хлористого алюминия при температуре 70-110°С с последующей обработкой получаемых при этом 4-ароил-р-бромэтилбензолав спиртовой щелочью при температуре 20-40°С и выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Получение 4-бензоилстирола (4-винилбензофенона).

А. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 5,5 г (0,04 моль) хлористого алюминия, 24 г (0,24 моль) бензола, 10 г (0,04 моль

хлорангидрида 4-р-бромэтилбензойной кислоты, и нагревают смесь на кипящей водяной бане до прекращения выделения хлористого водорода. Содержимое колбы обрабатываюг смесью льда п соляной кислоты, экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают водой, 10%-ным раствором едкого натра, снова водой, сущат сульфатом магния и после удаления эфира остаток перегоняют в вакууме. Получают 9,5 г (81,3% от теоретического) 4-р-бромэтилбензофенона с т. кип. 193-7°С (3 мм рт. ст.); т. пл. 49-50°С (из гексана).

Найдено, %: С 62,58; Н 5,05; Вг 27,70.

CisHisOBr.

Вычислено, %: С 62,29; Н 4,53; Вг 27,62.

Б. В колбу с мещалкой п обратным холодильником помещают 7 г (0,024 моль) полученного 4-р-бромэтилбензофенона, 2 г (0,036 моль) едкого кали, растворенного в 30 мл спирта, 0,05 г гидрохинона, и при перемещивании нагревают смесь прп 30-40°С в течение получаса. После удаления спирта к остатку добавляют 50 мл воды п экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают водой, сушат сульфатом магния, удаляют эфир, и остаток перекрпсталлпзовывают из гексана. Получают 4,6 г (90% от теоретического) 4-бензоилстирола с т. пл. 45-46°С.

Вычислено, %: С 86,51; Н 5,80.

Пример 2. Получение 4-(л-метилбензоил)-стирола. Опыт проводят, как описано в примере 1, А. Из 10 г (0,04 моль хлорангидрида 4-р-бромэтилбензойной кислоты, 5,5 г (0,04 моль хлористого алюми-ния и 22 г (0,24 моль} толуола получают 11,5 г (93,8% от теоретического). 4-р-бромэтил-4-метилбензофенона; т. пл. 48-49°С (из гексана).Найдено, %: С 63,70; Н 5,30; Вг 26,75.

Вычислено, %: С 63,38; Н 4,98; Вг 26,36.

При дегидробромировании 9 г (0,029 моль полученного 4-р-бром-этил-4-метилбензофенона с помощью 2,5 г (0,044 моль} едкого кали в 40 мл спирта получают 6,3 г (95,4% от теоретического) 4-(п-метилбензоил)-стирола ст. пл. 62-63°С (из метанола).

Найдено, %: С 86,34; Н 6,49.

Ci6Hi4O.

Выч-исл ено, %: С 86,45; Н 6,34.

Пример 3. Получение 4-(/г-метоксибензоил)-стирола. Опыт проводят, как описано выше. Из 10 г (0,04 моль} хлор ангидрида 4-р-бромэтилбензойной кислоты, 5,5 г (0,04 моль} хлористого алюминия и 25 г (0,24 моль} анизола получают И г (85,9% от теоретического) 4-р-бромэтил-4-метоксибензофенона; т. пл. 47-48°С (из гексана).

Найдено, %: Вг 24,98.

CieHigOoBr.

Вычислено, %: Вг 25,03.

При дегидробромировании 6 г (0,018 моль} полученного 4-р-бромэтил-4-метоксибензофенона 1,5 г (0,026 моль} едким кали в 30 мл спирта получают 4,2 г (93,9% от теоретического) 4 - (п - метоксибензоил) - стирола; т. пл. 100-101°С (из метанола).

Найдено, %: С 80,51; Н 5,97.

CiGHi4O2.

Вычислено, %: С 80,64; Н 5,92.

Пример 4. Получение 4-(/г-бромбензоил)стирола. Опыт проводят аналогично примеру 1, А. Из 10 г (0,04 моль} хлорангидрида 4 - р - бром - этилбензойной кислоты, 5,5 г (0,04 моль} хлористого алюминия и 37 г (0,24 моль} бромбензола получают 8,5

4-р-бромэтил-4(57,4% от теоретического) -95°С (из гептабромбензофенона; т. пл. 94на).

Найдено, %: Вг 43,10. CisHiaOBr. Вычислено, %; Вг 43,42.

При дегидробромировании 4 г (0,011 моль} полученного 4-р-бром-этил-4-бромбензофенона с помопдью 1 г (0,017 моль едкого кали в 30 мл спирта получают 3 г (96,1% от теоретического) 4-(п-бромбензоил)-стирола с т. пл. 142-3°С (из гексана). .Найдено, %: С 62,68; Н 3,50; Вг 27,64. Вычислено, %: С 62,74; Н 3,86; Вг 27,83.

Предмет изобретения

Способ получения 4-ароилстиролов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, ароматические углеводороды, например бензол, подвергают взаимодействию с хлорангидридом 4-р-бромэтилбензойной кислоты в присутствии хлористого алюминия при температуре 70-110°С с последующей обработкой получаемых при этом

4-ароил-р-бромэтилбензолов спиртовой щелочью при температуре 20-40°С и выделением целевого продукта известными приемами.