СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-КАРБАЗОЛИЛУКСУСНЫХ КИСЛОТ Советский патент 1966 года по МПК C07D209/86 

Известно получение 9-карбазолилуксусной кислоты действием этилового эфира хлоруксусной кислоты на калийкарбазол с последующим омылением образовавшегося этилового эфира 9-карбазолилуксусной кислоты.

Процесс протекает в три стадии с низким Г5ыходом целевого продукта.

С целью сокращения времени проведения процесса предложен способ, согласно которому на карбазол или его галоген- или нитрозамещенные действуют хлоруксусной кислотой в присутствии едкого кали в среде протоноакцепториого растворителя, например диметилформамида.

При.мер 1. К 16,7 г карбазола добавляют 27 г едкого кали, 100 мл диметилформамида и 13 г хлоруксусной кислоты. Смесь нагревают на кипящей водяной бане 6 час при перемешивании, после чего выливают в воду. Непрореагировавший карбазол отфильтровывают, а 9-карбазолилуксусную кислоту выделяют путем медленного вливания в фильтрат концентрированной соляной кислоты при перемешивании, отфильтровывают и высушивают. Применение концентрированной сер.ной кислоты в данном случае менее желательно из-за возможного сульфирования продукта реакции. Выход 9-карбазолилуксусной кислоты с т. пл. 201-202°С составляет 7,7 г (34,2% от теоретического).

Анализ вещества на азот показывает его содержание 6,42%, в то время как вычисленное содержание составляет 6,22%, т. е. вещество является достаточно чистым, хотя перекристаллизацией из уксусной кислоты его т. пл. может быть доведена до 215°С. По литературны.м данным 9-карбазолилурссусная кислота плавится при 215°С.

Пример 2. К 16,1 г 3,6-дихлоркарбазола, 27 г едкого кали и 100 мл диметилформамида добавляют 13 г хлоруксусной кислоты и смесь выдерживают при 80°С с перемешиванием 6 час, после чего обрабатывают, как указано выше. Количество непрореагировавшего 3,6дихлоркарбазола составляет 8,2 г (50,0% от взятого в реакцию), а выход 3,6-дихлор-9-карбазолилуксусной кислоты 9,5 г (46,3% от теоретического), т. е. выход иа ирореагировавН1ИЙ 3,6-дихлоркарбазол почти количественный; т. пл. 3,6-дихлор-9-карбазолилуксусной кислоты 226-230°С.

Найдено N 4,89%.

Вычислено N 4,75

/оМол. вес найдено 305,11; 320,7;

вычислено 294,2.

дилышком 1 час, после чего смесь обрабатывают, как описано в примере 1. Выход 3-нитро9-карбазолилуксусной кислоты с т. пл. 229- 232°С (с разложением) составляет 1,6 г (25,7о/о от теоретического). З-Нитро-9-карбазолилуксусная кислота кристаллизуется из ледяной уксусной кислоты в виде мелких желтых игл, растворяющихся в водном растворе едкого кали с интенсивным желтым окрашиванием.

Найдено N 10,17%, Вычислено N 10,37%.

lie вошедшие в реакцию карбазол или его замеш,енные могут быть снова вовлечены без дополнительной очистки.

Предмет изобретения

Снособ получения 9-карбазолилуксусных кислот, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени проведения процесса, карбазол или его галоген- или нитрозамещенные обрабатывают хлоруксусной кислотой в присутствии едкого кали в среде прогоноакцепторного растворителя, например димегилформамида.