Способ получения 1,3-ди-(9-карбазолил)-пропанолов-2 Советский патент 1975 года по МПК C07D27/68 

1

Предлагается способ получения новых соединений- 1,3-ди- (9 - карбазолил)пропанолов-2, которые могут быть использованы в качестве люмогенов, исходных веществ для получения полимеров и физиологически активных веществ или как модификаторы полимеров.

Использование известной в органической

химии реакции взаимодействия окиси алкилена со вторичными аминами применительно к 1,2-эпокси-3-(9-карбазолил)пропану и карбазолу дало возможность получить новые соединения-1,3-ди-(9 - карбазол11л)пропанолы-2, обладающие люмогеннымл свойствами.

Предлагаемый способ получения 1,3-ди-(9карбазолил)пропанолов-2 общей формулы 1

щим выделением целевого продукта известным способом.

Взаимодействие веществ общих формул 2 и 3 осуществляют в присутствии щелочей и органических растворителей, способствующих ионизации веществ формулы 3 по типу кислот по связи азот - водород. В качестве таких растворителей могут быть использованы простые эфиры, кетоны, диметилформамид, диметилсульфоксид и др. В качестве щелочных агентов с равным успехом могут быть применены как едкий натр, так и едкое кали, причем количество щелочи может равняться 0,1-2 моль на 1 моль вещества общей формулы 3.

Продолжительность процесса невелика и не превышает (при 30-60°С) 6 час.

Вещества общей формулы могут быть получены также путем промежуточного превращения карбазолов формулы 3 в вещества формулы 2 действием эпихлоргидрина на карбазолы в условиях предлагаемого способа, что позволяет избежать предварительного выделения веществ общей формулы 2 и тем самым упростить процесс. Существенным в этом случае для получения более высоких выходов веществ формулы I, чем веществ формулы 2, является применение такого количества эпихлоргидрина, которого недостаточно для полного превращения веществ формулы 3 в вещества формулы 2.

Пример 1. 1,3-Ди-{9-карбазолил)пропанол-2.

7 г 9-ПрОпеноксида карбазола, 5 г карбазола, 2,1 г едкого кали в 100 мл ацетона выдерживают при 50°С при перемешивании до исчезновения карбазола, о чем судят, например, по результатам тонкослойной хроматографии, после чего продукт реакции выливают в воду, выпавший осадок отделяют и высушивают. Полученное вещество при необходимости очищают перекристаллизацией из подходящего растворителя, например из этилового спирта, получая 86,5% от теоретического

сн,,- сн-ои,,где RI и R2 - одинаковые или различные и 45 подвергают взаимодействию с карбазолом представляют водород или галоид, формулы

отличающийся тем, что 1,2-эпокси-З(9-карбазолил)прОпан общей формулы

СН,-СН-ОНг

де RI и Кз имеют указанные значения.

1,3-ди - (9-карбазолил)пропанола - 2, т. пл. 179- 80°С; гидроксильное число: найдено, 4,26%, вычислено 4,36%.

Пример 2. 1,3-Ди-(9-карбазолил-3,6-дихлор)пропанол-2.

В условиях примера 1 из 9-пропеноксида3,6-дихлоркарбазола и 3,6-дихлоркарбазола получают с выходом около 55% от теоретического соответствующий 1,3-ди-(9-карбазолилЗ,6-дихлор) пропанол-2, т. пл. 234°С, гидроксилькое число: найдено 2,85%, вычислено 3,03%.

Пример 3. 1,3-Ди-(9-карбазолил)нроианол-2.

4,2 г едкого кали, 10 г карбазола и 2,85 мл энихлоргидрина в 100 мл ацетона перемешивают при 50°С до исчезновения карбазола, после чего реакционную смесь обрабатывают по методике, описанной в примере 1, получая свыше 60% от теоретического 1,3-ди-(9-карбазолил)пропанола 2, т. нл. 179-180°С. Вещество идентично полученному по способу, описанному в примере 1.

Пример 4. 1,3-Ди-(9-карбазолил-3,6-дихлор)пропанол-2.

В условиях примера 3 из 3,6-дихлоркарбазола и эпихлоргидрина получают с выходом около 40% от теоретического соответствующий 1,3-ди-(9-карбазолил-3,6-дихлор) пропанол-2, т. пл. 234°С.

Пример 5. 1-(9-Карбазолил)-3-(9-карбазолил-3,6-дихлор) пропанол-2.

5 г 9-пропеноксида карбазола, 5,02 г 3,6-дихлоркарбазола, 2 г едкого кали в 50 мл ацетона перемешивают до исчезновения 3,6-дихлоркарбазола при 30°С. После обычных операций по выделению и очистке получают с выходом более 70% от теоретического 1-(9-карбазолил)-3-(9 - карбазолил-3,6- дихлор) пропанол-2, т. пл. 133-134°С.

Предмет изобретения

1. Способ получения 1,3-ди-(9-карбазолил) нро:панолов-2 общей формулы

ЧА„/ч где RI и R2 имеют указанные значения, 1при нагревании в среде органического растворителя, например ацетона, в присутствии 5 щелочи с последующим выделением целевого продукта известным способом. б 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при 30-50°С.