Изобретение относится к области получения промежуточных продуктов для синтеза пестицидов, лекарственных препаратов и красителей.
Предложен способ получения а-цианизопропил-Н-арилкарбаматов, состоящий в том, что а-цианизопропиловый эфир хлормуравьиной кислоты подвергают взаимодействию с амином, анилином, о-амизидином, ж-анизндином или беизиламином при температуре от-10 до 40°С в среде инертного растворителя - толуола или этилового эфира с последующим выделением продукта. Выход продукта 79- 85%.
Пример 1. Получение а-ц и а н и з оп р о п и л-Н-ф енилкарбамата. В четырехгорлый реактор, снабженный обратным холодильником, механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, к раствору 0,01 г моль а-нианизопропилового эфира хлормуравьиной кислоты в 30 мл толуола, охлаждаемого снаружи ледяной водой, постепенно при перемещиваиии добавляют 0,02 г моль свежеперегнаниого анилина так, чтобы температура реакционной массы не превышала 10°С. После выдержки в течение 2 час при 40°С смесь охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают выпавший осадок и промывают его ледяной водой до отсутствия ионов хлора в водном фильтрате. Из толуольного фильтрата отгоняют в вакууме растворитель. Остаток после отгонки н отфильтрованный ранее продукт сушат до постоянного веса. Выход . Т. пл. 262- 264°С (с разложением), из водного спирта.
Найдено, о/„: N 13,62; 13,89; С 64,28; 64,34; I-i 5,92; 6,06.
GiiHi.OaNa.
Вычислепо, %: N 13,72; С 64,21; Н 5,88.
Пример 2. Получение а-ц и а н и з он р о п н л-N-o-a н и 3 и л к а р б а м а т а. К раствору 0,01 г-моль .а-цианизонропилового эфира хлормуравьиной кислоты в 25 мл толуола при температуре, не превышающей 10°С, постепенно при перемешивании прибавляют 0,02 г -моль о-анизндина. После 2 час перемешивания смесь оставляют на 12 час при комнатной температуре, после чего выливают в ледяную колбу, подкнсленную 5%-ной соляной кислотой. Выпавп1ий осадок отфильтровывают н нромывают холодной водой до отсутствия ионов хлора. Выход 81о/о; т. нл. 210- 21 PC (нз водного спирта).
Пайдено, %; N 11,79; 11,85.
CisnaiOsNa.
При температуре, не превышающей 20°С, прибавляют 0,02 г-моль ж-анизидина. После 2 час: выдержки при 30°С реакционную массу разбавляют ледяной водой, подкисленной 5%-ной соляной кислотой. Выпавший осадок фильтруют и промывают до отсутствия ионов хлора. Выход 7бо/о; т. пл. 249-250°С (с разложением, из нитробензола).
Найдено, %: N 12,12; 12,20.
CiaHiiiOgNg.
Вычислено, о/о: N 11,96.
Пример 4. Синтез а-ци а ни з оп р оп и л-Ы-б ензилкарбамата.
К раствору 0,01 г моль а-цианизопропилового эфира хлормуравьиной кислоты в 25 ягл этилового эфира при темнературе от - 5 до 10°С прибавляют раствор 0,01 г-моль пириднна в 10 мл этилового эфира и затем постепенно при той же температуре прикапывают 0,01 г моль бензиламина. После 2 час выдержки при 20°С, разбавления подкисленной ледяной водой, фильтрации, промывки, а таке отгонки растворителя из высушенного фирного слоя, выход продукта составляет 790/0. Т. пл. 264-266°С (с разложением), из водного изопропилового снирта. Найдено, %: N 12,7; 12,88. CiaHaiOaNa. Вычислено, о/р: N 12,8.
Предмет изобретения
1. Способ получения а-цианизонропилN-арилкарбаматов, отличающийся тем, что а-цианизопропиловый эфир хлормуравьиной кислоты подвергают взаимодействию с амином нри температуре от-10 до-|-40°С в
среде инертного растворителя - толуола или этилового эфира с последуюш,им выделением продукта известным способом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что для ускорения реакции и связывания образующегося хлористого водорода применяют избыток исходного амина или третичный амин в стехиометрическом отношеиии.
