предлагается не описанный в литературе способ получения диалкилтрихлоралкилфосфатов и диалкилтрихлортиофосфатов общей
формулы СС1з(СН2)ДР(ОК)2,
II
где X и Y - О или S; п 1, 4, 6, 8; R - алкил, взаимодействием трихлоралкиловых спиртов с тетрахлоралканами.
Пример 1. Эфиры фосфорной кислоты получают взаимодействием хлорангидридов соответствующих диалкилфосфорных кислот с трихлоралкиловыми спиртами в присутствии органического основания
(Ro) 2РОС1+СС1з (СНа) iOH + + В - СС1з (СНа) ЮР (О) (OR) 2 + В НС1.
Для получения диэтилтрихлорпентилового эфира фосфорной кислоты из 55,0 г треххлористого фосфора, 55,2 г абсолютного этилового снирта и 30 г хлора хотовят обычным способом диэтилхлорфосфат. Затем в реакционную колбу помещают 35 г диэтилхлорфосфата и 16 г пиридина, охлаждают примерно до О-5°С и постепенно добавляют 38,2 г трихлорпентилового спирта. По окончании реакции отфильтровывают солянокислый пиридин и фильтрат перегоняют в вакууме.
Выход диэтилтрихлорпентилфосфата составляет 48 г (70%). Днэтилтрихлорпентнлфосфат - бесцветная, подвижная жидкость, растворимая в органических растворителях и
маслах.
Для получения диэтилтрихлорнентилового эфира тиолфосфорной кислоты известным методом из 55,2 г абсолютного спирта, 55 г треххлористого фосфора, получают 34,5 г диэтилфосфористой кислоты, из которой действием 8 г серы и 24 г углекислого натрия в растворе абсолютного спирта получают диэтилтиофосфат натрия. Затем в колбу с обратным холодильником помещают спиртовый раствор
диэтилтиофосфата натрия, прибавляют к нему 36,3 г тетрахлорпентана и нагревают в течение 1 час на водяной бане, а затем 9- 10 час при 120-130°С. После охлаждения реакционную смесь.разбавляют водой, экстрагируют эфиром (2-3 раза), эфирную вытяжку сущат над прокаленным сульфатом натрия, а остаток перегоняют в вакууме.
Выход диэтилтрихлорпентилтиолфосфата составляет 17,2 г (50%).
25
Найдено Р 8,94%. Вычислено Р 9,02%.
Предмет изобретения
Способ получения эфиров фосфорной и тиофосфорной кпслот общей формулы
СС1з(СН,),ДР(ОН)2,
II
где X н Y - О или S; п 1, 4, 6, 8; R - алкил, отличающийся тем, что, с целью получения физиологически активных соединенийинсектицидов, трихлоралкиловые спирты подвергают взаимодействию с тетрахлоралканами.
