Изобретение относится к области получения нового сырья для производства пластмасс.
Предложен способ получения 3,9-ди(оксифенилэтил)спирометадиоксана, состоящий в том, что 3,9-дивинилспирометадиоксан обрабатывают фенолом в среде органического растворителя в присутствии кислого катализатора при температуре минус 10 - плюс 25°С.
Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой загружают 282 г (3 моль) фенола, 15,9 г (0,08 моль) п-толуолсульфокислоты и 300 мл толуола. Из капельной воронки в течение 6 час при температуре 12-15° С добавляют 10 г (0,5 моль) 3,9-дивинилспирометадиокеана, растворенного в 200 мл толуола. Реакционную массу перемешивают при указанной температуре в течение суток. Продукт реакции выпадает в виде светлого объемного осадка.
Осадок отфильтровывают, промывают на фильтре горячей водой и для очистки от фенола перегоняют с паром.
Очищенный продукт представляет собой Очень мелкий легкий, слегка окрашенный порошок, нерастворимый в воде и ароматических углеводородах, хорошо растворимый в ацетоне, спирте и серном эфире. Получают СМееь орто- и параизомеров, которую разделяjeT хроматографически.
Выделяют 134-140 г очищенного вещества (67-70% от теории, считая на исходный ацеталь). Вещество имеет следующие константы: т. пл. 195-200° С; содержание ОН-группы 8,4-8,5%; свободный фенол отсутствует.
Найдено в %: С 69,63, 69,57; Н 7,98, 8,12.
После перекристаллизации из толуола т. пл. 198-200° С.
Найдено в %: С 69,05, 69,08; Н 6,9, 7,1.
Мол. вес (криоскопия) 405.
Для CosHogOo 3,9-ди(оксифенилэтил)спирометадиоксана вычислено в %; ОН - 8,5; С 69,0; Н 7,0. Мол. вес 400.
По данным ИК-спектра обнаружены полосы поглощения при 780 см и 830 .
Регенерированные растворитель и избыток фенола могут быть вновь возвращены в реакцию.
Пример 2. Опыт проводят так, как описано в примере 1, но в качестве растворителя используют бензол.
Выход 3,9-ди (оксифенилэтил) спирометадиокеана 60-65% от теории.
Пример 3. Опыт проводят так, как описано в примере 1, но в качестве растворителя используют серный эфир. В этом случае продукт реакции не Ёыпадает в виде осадка. Реакционный раствор для нейтрализации обрабатывают окисью кальция, после чего отгоняют растворитель. Избыток фенола отгоняют
с паром. Получают 3,9-ди(oкcифeнилэтИv)cпирометадиоксан в другой модификации - в виде прозрачной хрупкой смолы со следующими константами: т. пл. 75-78° С; содержание ОН-группы 8,3-8,4%;свободныйфенол отсутствует.
Найдено в %: С 66,0, 65,91, Н 7,7, 7,64.
Пример 4. Опыт проводят так, как описано в примере 1, но в качестве катализатора применяют концентрированную соляную кислоту в количестве 12,6 г (0,11 моль}.
Выход 3,9-ди (оксифенилэтил) спирометадиоксана 67-70% от теории, считая на исходный ацеталь.
Пример 5. Опыт проводят так, как описано в примере 1, но в качестве катализатора применяют концентрированную серную кислоту в количестве 1 г (0,01 моль.
Выход 55-60% от теории.
Пример 6. Опыт проводят так, как опи-f сано в примере 1, но в качестве катализатора применяют хлористый цинк в количестве 68 г (0,5 моль).
Выход 3,9-ди (оксифенилэтил) спирометадиоксана 50% от теории.
Пример 7. Опыт проводят так, как описано в примере 1, но реакцию ведут при температуре минус 10° С.
Выход 3,9-ди (оксифенилэтил) спирометадиоксана 45-50% от теории.
Пример 8. Опыт проводят так, как описано в примере 1, но реакцию ведут при температуре 25° С.
Выход 3,9-ди (оксифенилэтил) спирометадиоксана 50-52% от теории.
Предмет изобретения
Способ получения 3,9-ди (оксифенилэтил)спирометадиоксана, otлuчaющuйcя тем, что, с целью расп1ирения сырьевой базы производства пластмасс, 3,9-дивинилспирометадиоксан обрабатывают фенолом в среде органического растворителя в присутствии кислого катализатора при температуре минус 10 - плюс 25° С.
