СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯАРИЛСУЛЬФОНИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 1,2-АНТРАХИНОНДИАЗОЛОВ Советский патент 1966 года по МПК C07D285/14 C07D271/12 C07D293/10 C09B5/24 

Предлагаемый способ получения арилсульфонильных производных 1,2-антрахинондиазолов общей формулы

О N - X

где X-О, S ИЛИ Se, а R-ароматический радикал, который может содержать различные заместители, например алкил, галоид, нитро-, карбокси-, ациламиногруппы, заключается в том, что 1,2-антрахинондиазолы обпдей формулы

11

сульфиновой КИСЛОТОЙ ИЛИ с ее солью щелочного металла с последующей обработкой реакционной массы окислителем.

Полученные соединения могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в системе красителей.

Пример 1. В кипящий раствор 2,5 г антрахипоноксадиазола (соединение II, X-О) в 100 мл уксусной КИСЛОТЫ вливают раствор 4 г

бензолсульфината натрия в 10 мл воды, кипятят 1 мин, добавляют 20 мл 40о/о-ного раствора хлорного железа и кипятят еще 2- 3 мин. По охлаждении кристаллы 4-фенилсульфонил-1,2-антрахиноноксадиазола (соединение I, X-О, R-CgHs) отделяют и промывают спиртом. Выход 3,36 г (86о/о), светложелтые удлиненные призмы (из уксусной кислоты и диоксана), т. пл. 290-290,5°С.

П р и м е р 2. В раствор 3,13 г антрахинонселенадиазола (соединение II, X-Se) в 200 мл диметилформамида при 100°С добавляют раствор 4 г бензолсульфината натрия в 10 мл воды. Цвет тотчас изменяется с коричневато-краспого на сине-зеленый. После кипячения в течение 1 мин раствор выливают П 500 мл 2«/о-ной серной кислоты; в красную суспензию вносят 12 мл ЗОи/о-ного раствора нитрита натрия и нагревают до кипения. Обют и промывают водой. Выход 4-фенилсульфонил-1,2-антрахинонселенадиазола (соединение I, X-Se, R-СеНз) 4,12 г (91-Vo), светложелтые иглы, т. пл. 351-352°С.

Пример 3. Раствор 2,65 г антрахинонтиадиазола (соединеиие II, X-S) в 100 мл диметилфармамида смешивают при 100°С с раствором 4 2 бензолсульфината натрия в 10 мл воды и кипятят 5 мин. Затем вливают 20 мл хлорного железа, кипятят еще 5 мин и разбавляют 30 мл воды. По охлаждении осадок отделяют, промывают водным диметилформамидом и спиртом. Выход 4-фенилсульфонил-1.2-аитрахинонтиадиазола (соединеиие I, X-S, R-СеНд) 3,34 г (82о/о); желтые иглы (из уксусной кислоты), т. пл. 311-312°С.

Пример 4. Аналогично описанному в примере 3, исходя из 2,66 г антрахинонтиадиазола йог /г-бромбензолсульфиновой кислоты, получают 3,40 г (70о/о) 4-(п-бромфенилсульфонил) -1,2-антрахинонтиадиазола (соединение I, X-S, R-я-ВгСбН4); желтые иглы (из диметилформамида), т. пл. 293-294°С.

Пример 5. Аналогично описанному в примере 3, исходя из 2,66 г антрахинонтиадиазола и 3 г /г-ацетиламинобензолсульфиновой кислоты, получают 2,7 г (58о/о) 4- («-ацетиламинофенилсульфонил)-1,2 -антрахинонтиадиазола(соединение I, X-S, R-

n-CHaCONHCoHi); т. пл. 229-230°С.

Пример 6. Аналогично описанному в примере 2, но с применением 3 г га-бромбензолсульфиновой кислоты, получают 3, 42 г (64о/о) 4-(п-бромфенилсульфонил)-1,2- антрахинонселенадиазола (соединение I, X-Se, R- n-BrCeHi), т. пл. 328-329°С.

Пример 7. Раствор 3,13 г антрахинонселенадиазола (соединение II, X-Se) и 3 г п-ацетиламинобензолсульфиновой кислоты в

200 мл диметилформамида кипятят 3 мин, после чего добавляют 50 мл 20fl/o-Horo раствора хлорного железа и кипятят еще 2-3 мин. По охлаждении отделяют 3,25 г (63о/о) 4-(пацетиламинофенилсульфонил) - 1,2 - антрахинонселенадиазола (соединение I, X-Se, R- n-CHsCONHCoHi), т. пл. 329-330°С.

Предмет изобретения

Способ получения арилсульфонильных производных 1,2-антрахинондиазолов общей формулы

где X-О, S или Se, а R-ароматический радикал, содерл ащий различные заместители, например алкил, галоид, нитро-, карбокси- и ациламиногруппы, отличающийся тем, что 1,2антрахинондиазолы общей формулы

О ,

N

где значения X те же, что в формуле I, нагревают в органическом растворителе с арилсульфиновой кислотой или с ее солью щелочиого металла с последующей обработкой реакционной массы окислителем.