СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЬ[Х ОКСАДИАЗОЛ-1, 3, 4-ОНА-2 Советский патент 1966 года по МПК C07D271/113 

Предлагаемый способ получения производных оксадиазол-1,3,4-она-2, заключается в том, что на ацилмочевину действуют гинобромитом натрия или калия в присутствии соды или иоташа, с последующей обработкой полученного соединения соляной кислотой.

Если на полученное производное оксадиазал-1, 3, 4-она-2 действовать перхлорметилмеркаптаном, то образуется трихлорметилтио-З-оксадиазол-1, 3, 4-он-2.

Пример 1. К раствору гинобромита натрия (приготовленного на базе 336 еж- 2 н. соды и 35,2 г брома), охлажденного до -5°С, добавляют в течение 5 мин 32,8 г бензоилмочевины, пОл1держивая температуру ниже . Бензоилмочевина постепенно растворяется. Потребление гипробромита заканчивается приблизительно в течение 30 мин. Раствор фильтруют и подкисляют фильтрат 290 сжз 1 н. соляной кислоты. Образовавшийся осадок отжимают, промывают водой и высушивают под вакуумом. Таким образом получают 30 г фенил-5-оксад11аз()л-1, 3, 4-ОН-2 с т. пл. .

Пример 2. К раствору гппобромитл натрия (приготовленного на базе 750 слз 4 н. соды и 158,5 г брома), охлажденного до -5°С, добавляют в течение 6 мин 130 г валерилмочевины, поддерживая температуру ниже 0°С. Валерилмочевина постепенно растворяется, но не полностью. После перемешивании в течение

20 мин при температуре -2°С потребление гипобромита прекращается. Оставшийся гипобромит натрия уничтожают при помощи 2 см водного расгвора 38э/о-ного бисульфита натрия. Реактивную среду фильтруют и восстанавливают 18 г валерилмочевины.

Фильтрат подкисляют 101 см концентрированной соляной кислоты и экстрагируют четыре раза 200 см- хлористого метилена. После высушивания органического раствора и испарения растворителя остаточное масло дистиллируют под вакуумом. Таким образом получают 86,5 г бутил-5-оксадиазол-1, 3, 4-ОН-2 с т. кип. 96-99°С при давлении 0,1 мм рт. ст.

Пример 3. К раствору гипобромита калия (приготовленного на базе 4300 см- 4 н. поташа и 912 г брома), охлажденного до -5°С, добавляют в течение 6 мин 346 г триметилацетилмочевины, поддерживая температуру ниже 0°С. Триметилацетилмочевина растворяется. Растворение прекращается за 30 м.ин при перемешивании и температуре . Излишек гипобромита изымают добавлением 126 см 380/о-ного водного раствора бисульфита натрия.

Реактивную среду подкисляют 505 смя концентрированной соляной кислотой и экстрагируют neTJiipe раза 1000 с,и-5 хлористого метилена. После высушивания органического раствора и испарения растворителя остаточное маело дистиллируют под вакуумом. Таким образом получают 697,5 г тертиобутил-5-оксадиазол-1, 3, 4-ОН-2 с т. кип. 100-101°С при давлении 0,2 мм. рт. ст.

Пример 4. К раствору гипобромита калия (приготовленного па базе 165 см 4 н. поташа и 35,2 г брома), охлажденного до температуры -5°С, добавляют в течение 6 мин при энергичном перемешивании 35 г изоникотиноилмочевины, не превышая температуру -2С 6 мин. Изоникотиноилмочевина постепенно растворяется, а потребление гипобромита прекраш,ается в течение 30 мин при температуре 0°С. Излишек гипобромита разрушается путем добавки 2,85 38о/о-ного водного раствора бисульфита натрия. После фильтрации реактивной среды полученный прозрачный раствор нейтрализуют при помоши 20 сжз концентрированной соляной кислоты. Полученный белый осадок фильтруют, промывают водой и высушивают под уменьшенным давлением. Таким образом получают 27 г (пиридил-4)-5-оксадиазол-1,3,4-он-2 с т. пл. 267--268°С.

Пример 5. Приготовляют шелочный раствор гипобромита натрия, добавляя при температуре 0°С 105,5 г брома и 1070 см 1,9 н. СОДЫ.

Поддерживая температуру полученного раствора при -3°С, добавляют в течение 6 мин 98,6 г бензоилмочевины и перемешивают в течение 30 мин, затем устраняют остатки гипобромита путем добавления 15,6 смл раствора бисульфита натрия (d 1,24), а остаточную соду нейтрализуют 55 сжз 1 н-соляной кислоты.

111,5 г перхлорметилмеркаптана процеживают в течение 30 мин, поддерживая температуру реактивной среды при 0°С. Продукт реакции выпадает в осадок постепенно. Р ристаллы фильтруют, промывают два раза 160 сжз воды и высушивают при температуре 50°С под давлением 20 мм рт. ст. Таким образом получают 169 г трихлорметилтио-З-фенил-5-оксадиазол-1, 3, 4-ОН-2 с т. пл. 126,5-127°С.

Предмет изобретения

Способ получения производных оксадиазол1,3,4-она-2, отличающийся тем, что на ацилмочевину действуют гипобромитом натрия или калия в присутствии соды или поташа с последующей обработкой полученного соединения соляной кислотой.