СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0,О-ДИАЛКИЛ-1-МЕТИЛ-1 - ОКСИ-2-НИТРОАЛКИЛФОСФИНАТОВ Советский патент 1966 года по МПК C07F9/32 

Предлагается способ получения О,0-диалкил-1-метил - 1-окси - 2 - нитроалкилфосфинатов, используемых в качестве полупродуктов для синтеза инсектицидов и фармацевтических препаратов. Предлагаемый способ состоит в том, что О,О-диалкилацилфосфинаты подвергают взаимодействию с нитроалканами в присутствии основных катализаторов, например диэтиламина. Пример. К 2,25 г (0,037 моль нитрометана в ирисутствии 0,05 г (0,0005 моль, 1,9 мол. %) триэтиламипа прибавляют по каплям при перемешивапип 4,5 г (0,025 моль О,О-диэтилацетилфосфината. Скорость прибавления регулируют так, чтобы температура не поднималась выше 30°С. Затем реакционную смесь нагревают при 50-60°С в течение 2 час к после охлаждения до комнатной температуры обрабатывают 7,5 мл воды при перемешивании в течение 15 мин, добавляют 3 г метабисульфита натрия и перемешивают еше 30 мин. Органический слой отделяют, водный экстрагируют бензолом (3 раза по 5 мл), бензольный слой соединяют с органическим и высушивают над прокаленным сульфатом магния. Затем отгоняют бензол в вакууме, остаток переносят на фильтр и несколько раз промывают сухим петролейным эфиром. Получают 4,80 г (809/0 теоретич.) сырого О,О-диэтил-1-метил - 1 - окси - 2 - нитроэтилфосфината с т. пл. 56-59°С. После перекристаллизации из смеси четыреххлористый углерод: гексан (1:1) - т. пл. 60,5-61,5°С, выход 4,0 г (66,8э/о теоретич.). Тонкослойная хроматография на силикагеле марки КСК с Юэ/о воды, элюент гексан : ацетон 3 : 2, дает одно пятно, Rf 0,48. Для CyHioOgNP найдено, о/о: С 35,1, 35,2: Н 6,6, 6,8; N 5,7, 5,7; Р 13,1, 13,0. Вычислено, о/о: С 34,8; Н 6,7; N 5,8; Р 12,9. Аналогичным способом получен ряд других соединений того же типа. Предмет изобретения Способ получения О,О-диалкил-1-метил-1-окси-2-нитроалкилфосфинатов, отличающийся тем, что, О,О-диалкилацилфосфинаты подвергают взаимодействию с нитроалканами в присутствии основных катализаторов, например диэтиламина.