СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ДИАЛКИЛАМИНОПРОИЗВОДНЫХ ТИОНАФТЕНА Советский патент 1973 года по МПК C07D333/54 

1

Изобретение относится к способу получения неописанных в литературе производных тионафтена, а именно 5-диалкиламинопроизводных тионафтена, которые могут найти применение в качестве физиологически активных соединений и присадок к смазочным маслам.

Известен способ получения 3-аминотионафтена путем замыкания цикла в о-цианфенилтиогликолевой кислоте под действием разбавленной щелочи с последующим декарбоксилированиен З-аминотионафтен-2-карбоновой кислоты.

Однако в литературе отсутствуют данные о получении 5-диалкиламипопроизводных тионафтена, обладающих физиологической активностью.

У-) ClOi

Cibn

где R, R - .

Выход целевого продукта составляет 30- 60%.

Пример 1. 5-дцэтиламино-7-метилтионафтен.

Способ получения 5-диалкиламинопроизводных тионафтена заключается в том, что, алкилзамещен11ые соли тиено{2,3-с)пирилия подвергают взаимодействию со вторичными аминами с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Процесс предпочтительно вести в среде эфира.

Предлагаемая реакция протекает через промежуточное раскрытие пирилиевого цикла. Образ(;вавщиеся 2-ацил-3-(р-диалкиламинопропенил)-тиофены под влиянием амина вступают во внутримолекулярную конденсацию, в результате чего образуются 5-диалкиламинопроизводные тионафтена.

Процесс может быть выражен схемой

.W,,:

-NBa

СН,

/О -Н2.0

-sСНгК

К суспензии 5,3 г (0,02 моль) 5,7-диметилтиено (2,3-е) пирилий перхлората в 10 мл эфира приливают при перемешивании раствор 4,36 г (0,06 моль) диэтиламииа в 15 мл эфира. Реакционную смесь, разогревшуюся до

3

кипения, кипятят 30 мни, охлаждают, промывают 20%-ным раствором NaOH, органический слой отделяют, а водный экстрагируют эфиром. Эфир и избыток диэтиламина отгоняют, остаток растворяют в эфире и к эфирному раствору приливают 30 и 10%-ную соляную кислоту. Органические нродукты, нерастворимые в кислой среде, извлекают эфиром, после чего водный слой подщелачивают 20%-ным раствором NaOH до щелочной реакции. Затем выделивщийся 5-диэтиламино-7-метилтионафтен экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сущат NaOH, отгоняют растворитель, а остаток перегоняют в вакууме.

Выход продукта 2,65 г (60,5%). Т. кип. 136-138°С/4 мм рт. ст. Rf 0,84 (бензол : хлороформ : гексан : ацетон-30 : 6 : 1 ; 2), тонкослойная хроматография на окиси алюминия второй степени активности.

Найдено, %: N 6,28.

Ci3H,7NS

Вычислено, %: N 6,39. Никрат, т. кип. 195- 196°С (из спирта).

Найдено, %: N 12,36.

Cl9H2oN4O7S

Вычислено, %: N 12,50. Хлоргидрат, т. кип. 176-177°С (эфир : ацетон-2: 1).

Найдено, %: N 5,49.

CisHisClNS.

Вычислено, %: N 5,47.

Пример 2. 5-N-пипepидил-7-мeтилтиoнaфтен получают аналогично, используя в качестве исходных веществ 5,7-диметплтиено(2,3-с) пирилий перхлорат и пиперидин. Выход

продукта 52,8%. Т. кип. 161 -163Х/4 мм рт. ст. Rf 0,85 (бензол ; хлороформ : гексан : : ацетон-30:6: 1:2). Найдено, %: N 6,00.

C24H,7NS

Вычислено, %: N 6,16. Никрат, т. кип. 166- 167°С (из спирта). Найдено, %: N 12,35.

C2oH2oN407S

Вычислено, %: N 12,17.

Нример 3. 5-диметиламино-7-этилтионафтен получают аналогично, используя в качестве исходных веществ 5-метил-7-этилтиено(2,3-с) пирилий перхлорат и диметиламин. Выход продукта составляет 31,2%. Т. кип. 144- 145°С/4 мм рт. ст. Rf 0,86 (бензол : хлороформ : : гексаи : ацетон-30 : 6 : 1 : 2).

Найдено, %: N 6,72.

CnHisNS

Вычислено, %: N 6,83. Никрат, т. пл. 178- 179°С (из спирта).

Найдено, %: N 13,07.

C,7H,6N407S.

Вычислено, %: N 12,9.

Нредмет изобретения

1.Способ получения 5-диалкиламинонроиЗводных тионафтена, отличающийся тем, что алкилзамещенные соли тиено(2,3-с)пирилия подвергают взаимодействию со вторичными аминами с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде эфира.