Известно получение смешанных ангидридов кислот трех- и пятивалентного фосфора взаимодействием ангидрида фосфорной и фосфиновой кислоты с амидами фосфористой или фосфинистой кислоты при нагревании.
С целью упрощения способа и расширения сырьевой базы предложено вместо ангидрида фосфорной и фосфиновой кислоты использовать смешанные ангидриды фосфорной или тпофосфорной кислоты и карбоновых кислот, процесс проводят при нагревании до 20-100°С.
Пример 1. К 1 моль гексазтилтриамида фосфористой кислоты при перемешивании прибавляют 1 моль смешанного ангидрида дибутилтиофосфорной и уксусной кислот и нагревают при 70-80°С 1,5 час. Перегонкой в вакууме получают смешанный ангидрид тетраэтилдиамидофосфористой и дибутилтиофосфорной кислот.
Выход т. кип. 80-83°С (0,008 мм рт. ст.); df 1,0368; 1,476.
Найдено, о/„: С 48,00; 47,75; Н 9,67; 9,69; N 7,13; 7,47; Р 15,00; 15,47.
CisHsgNaOsPS.
кислоты и I моль смешанного ангидрида дибутилтиофосфорной и уксусной кислот получают смешанный ангидрид дипропилфосфористой и дибутилтиофосфорной кислот. Выход продукта 75о/о; т. кип. 79-80°С (0,008 мм рт. ст.); df 1,0422; п 1,4578.
Найдено, о/ц; с 44,79; 44,63; Н 8,71; 8,91; Р 15,43; 15,52; S 8,61; 8,58.
С НзаОзРаЗ.
Вычислено, С 44,95; Н 8,62; Р 16,56; S 8,55.
Пример 3. Аналогично описанному из 1 моль тетразтилдиамида фенилфосфинистой кислоты и 1 моль смешанного ангидрида дибутилтиофосфорной и уксусной кислот получают смешанный ангидрид диэтиламидофенилфосфинистой и дибутилтиофосфорной кислот. Выход 70о/о; т. кип. 99-100°С (0,0001 мм рт. cT.);df 1,0639; ng) 1,5130.
Найдено, о/о: С 53,00; 53,39; Н 8,45; 8,65; Р 15,00; 15,69; S 7,43; 7,42; N 3,18; 3,06.
CisHssNOgPsS.
Вычислено, о/о: С 53,31; Н 8,23; Р 15,28; S 7,91; N3,45.
течение 2 час. Перегонкой в вакууме получают смешанный ангидрид дибутилфосфорной и дибутилфосфористой кислот. Выход бЗо/о; т. кип. 105-107°С (0,005 мм рт. ст.); ng 1,4340. Литературные данные: т. кип. 108- - 107°С (0,005 мм рт. ст.); п 1,4341.
Предмет изобретения
1. Способ получения смешанных ангидридов кислот трех- и пятивалентного фосфора
взаимодействием производных кислот фосфора с амидом фосфористой или фосфинистой кислоты нри нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрош,ения способа и расширения сырьевой базы, в качестве производных кислот фосфора берут смешанные ангидриды фосфорной или тиофосфорной кислоты и карбоновых кислот.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 20-100°С.
