СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРХЛОРВИНИЛФОСФАТОВ Советский патент 1966 года по МПК C07F9/09 

Известно получение перфторхлорвинилфосфатов взаимодействием галоидкарбонилсодержащих соединений с трналкилфосфатами.

С целью расширения сырьевой базы нерфторхлорвинилфосфать предложено получать взаимодействием перфторхлоркарбоннлсодержащих соединений с диалкилфосфитами при нагревании до 30-80°С.

Пример 0,0-д и э т и л - О - (а - д и ф т о рхлорметил - |3 - фтор хлор) - винилфосфат. В четырехгорлую колбу на 50 мл с мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником помеш,ают 10 г трифтортрихлорацетона и при перемешивании нрикапывают к нему 6,4 г диэтилфосфита. Температуру за счет выделяющегося тепла реакции поддерживают в пределах 65- 70°С. По окончании прибавления реакционную массу неремешивают 3 час при комнатной температуре, после чего перегоняют, отбирая фракцию с т. кип. 71-72°С (1 мм рт. ст.). Выход продукта 9,7 г (67о/о); df 1,4161; п 1,4173; MRp вычислено 56,723; найдено 56,31; мол. вес найдено (криоскопически, в бензоле) 316; вычислено 317,5.

Найдено, о/о: С 27,52; И 3,02; Р 9,54; F 18,21; С1 22,32.

ИК-спектр: 685 ел., 812 ел., 913 ел., 1088 ел., 1162 ел., 1205 ел., 1255 ел., 1340 ел., 1405 ел., 1425 ел., 1470 ел., 1505 с., 1687 оч. с., 1762 с., 2840 с., 3200 е.

П Р и м ер 2. О,О - д и и 3 о п Р о п и л - О (а - д и ф т о Р X л о Р м е т и л - (3 - фторхлор) - в и н и л ф о с ф а т. Аналогично из 8 г трифторхлорацетона и 6,18 г диизопропплфосфористой кислоты получают 7,8 г (62,2J/o) продукта, т. кип. 79-81°С (1 мм рт. ст.); df 1,350; п 1,4165; MRo вычислено 62,2726, найдено 65,07.

Найдено, «/о:

С 31,26;

Н 4,19; Р 8,79; F 17,83; С1 20,33.

CgHiiOiPFsCU.

Вычислено, о/о,: с 31,42;

Н 4,07; Р 8,98; F 16,52; С1 20,6.

ИК-спектр: 800 ел., 870 с., 913 ел., 945 ел., 913 ел., 945 1063 04. с., 1150 ел., 1205 ел., 1240 ел., 1335 04. е., 1490 е., 1675 оч. с., 1750 оч. с., 2150 ел., 3000 оч. с., 3150 с.

Пример 3. 0,0 - диметил -О - (а дифторхлорметил - р - фторхлор) в и н и л ф о е ф а т. Аналогично из 7 г трифтортрихлорацетона и 3,56 г диметилфоефористой кислоты получают 5,58 г (59,4о/о) продукта с т. кип. 61-бЗ С (1 Л1М рт. ст.); df 1,5450; п 1,4174; MR вычислено 47,70, найдено 47,03.

Найдено, Р 10,41; F 19,98; С1 23,60.

СзНуОзРРзС,.

Вычислено,,о/о: Р 10,71; F 19,73; С1 24,58.

Пример 4. 0,0 - диэти.л - О - (а - диф т о Р X л о Р м е т и л - |3 - ф т о р х л о р) -в ин и л ф о с ф а т. Аналогичным методом из 9,9 г дифтортетрахлорацетона и 5,9 г диэтилфосфористой кислоты получают , 8,27 г (58,8-Vo) продукта ст. кип. 89-90°С (1 мм рт. ст.); df 1,4429; п Д460, MR вычислено 60,962,

найдено 61,60.

Найдено, а/о.: С 25,25; Н 3,18; Р 9,41; F 12,57; Ci 30,51.

CTHioOiPFaCls.

Вычислено, о/д: С 25,20; Н 3,0; Р 9,29; F 11,41; С1 32,0.

ИК-спектр: 862 оч. с., 1065 ел., 1125 ел., 1160 ел., 1200 ел., 1390 ел., 1312 ел., 1415 ел., 1460 ел., 1485 ел., 1655 оч. е., 1745 ел., 2800 е. ; ИК-спектры полученных еоедннений енимают на приборе Hilger Н-800, призма NaCl, елой 0,01 мм.

Предмет изобретения

1.Способ получепня перфторхлорвиннлфосфатов взаимодейетвием галондкарбонилсодер.жапд,1х еоедипений е алкилфосфитами, отличающийся тем, что, е целью расширения сырьевой базы, в качеетве алкилфоефитос используют диалкилфосфиты и процеее ведут при нагревании.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 30-80°С.