Способ получения 0,0-неопентилен- хлоралкоксиметилфосфонатов Советский патент 1980 года по МПК C07F9/40 

1

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к способу получения новых 0,0-нeoпeнтилeн-w-xлopaлкoкcимeтил фосфонатов общей формулы I

СНз .CHjOx

X /r OlCHj-jpCL СНз ««-20 о

где п - целое число 3 или 4.

Эти соединения могут найти применение в качестве физиологически активных веществ, антипиренов, комплексообразователей, пластификаторов, присадок к смазочным маслам, а также в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения 0-(2-хлорэтил) -алкоксиметилфосфонатов взаимодействием этиленхлорфосфита с диалкилформалем при 110-160°С 1.

Известен.также способ получения неопентилен - алкилфосфонатов нагреванием- неопентилен-алкилфосфитов до 100-250°С в присутствии катализатора - йодистого или бромистого алкила 2.

Однако способ получения 0,0-неопентилен-ш-хлоралкоксиметилфосфонатов, а также сами соединения в литературе не описаны и являются новыми.

Целью изобретения является разработка способа получения 0,0-неопентилен-ш-хлоралкоксиметилфосфонатов.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения 0,0-неопентиленw-хлоралкоксиметилфосфонатов формулы (I), который заключается в том, что неопентиленхлорфосфит подвергают взаимодействию с формалем соответствующего диола JQ при нагревании до 120-150°С.

Процесс ведут при атмосферном или повышенном давлении. Описываемый способ является новым, характеризуется простотой и доступностью исходных реагентов и осуществляется без разрыва алкиленового

15 цикла в отличие от получения 0-(2-хлорэтил) -алкоксиметилфосфонатов.

Целевые продукты выделяют перегонкой в вакууме. Они представляют собой маслянистые жидкости, растворимые в органиче20ских растворителях и не растворимые в воде.

Необходимые для реализации описываемого способа полупродукты вполне доступны и могут производиться в промышленном

25 масштабе. Неопентиленхлорфосфит легко и с высоким выходом получают из треххлористого фосфора и неопентиленгликоля, а формаль - из формальдегида и гоответст30 вующего гликоля. . Пример 1. Получение О.О неопентиленw-xлopбyтoкcимeтилфc|cф6нaтa. К 0,03 моль циклическогоформаля бутандиола-1,4 при перемешивании и 120°С при бавляют 0,03 моля неопентиленхлорфосфита и смесь нагревают в течение 3 ч при 120- 130°С (до исчезновения в реакционной массе ангидридного хлора и трехвалентного фосфора). Перегонкой в вакууме выделяют вещество в виде бесцветной маслянистой жидкости, т. кип. 150-152°С (4-5 мм рт. ст.), «D 1,4730, df 1,1923, MRc найдено 63,69; вычислено 63,56; выход 70%. Найдено, %: С 44,21; Н 6,95; С1 12,75; Р 11,73. Ciori2oClO4P5Вычислено, %: С 44,36; Н 7,46; С1 13,09; Р 11,44. В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения (v) CM-I: СНз, СПг (2970, 1475, 1400, 1370), Р 0(2150) Р-О-С (1120, 950), С-О-С (1000), Р-С (920), С-С1 (650). Б масс-сиектре имеются четкие пики молекулярного иона М+270 (1 атом хлора), фрагментные ионы, т/е: 235 (М-CI), 179 (М-С1-CiHy), 165 (М-С1-CiH,- -СНа), 135 (М-С1-С4П7-СН2-СНз), 97 (М-С1-С4Н7-СН2-СНз-СНз-СзНа). Пример 2. Получение 0,0-неопентиленw-хлорпропоксиметилфосфоната. Смесь 0,03 моль неопентиленхлорфосфита и 0,03 моль формаля пропандиола-1,3 нагревают при перемешивании в автоклавной пробирке при 140-150°С.в течение 3 ч и вещество выделяют перегонкой в вакууме. 4. Выход 62%, т. кип. 134-Шб С (3-4 мм рт. ст.), т 1,4690, df 1,2209; MRo найдено 58,55, вычислено 58,94. Найдено, %: G 41,71; Н 7,07; С1 13,94; Р 12,50. C9Hi8ClO4P. Вычислено, %: G 42,11; Н 7,08; G1 13,81; Р 12,06. . В ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения (v), CM-I: СНз, СН2 (2960, 1460, 1385, 1360), Р О (1275), Р-О-С (1045, 980), С-О-С (1000), Р-О (915), С-С1 (650). Формула изобретения Способ получения 0,0-нeoпeнтилeн-wхлоралкоксиметилфосфонатов общей формулы I .p-dHjOlc lntJi где п - целое число 3 или 4, заключающийся в том, что неоиентиленхлорфосфит подвергают взаимодействию с формалем соответствующего диола при нагревании до 120-150°С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР о заявке № 2698547/23-04, кл. С 07F 9/40, 1978. 2. Авторское свидетельство СССР 539888, кл. С 07F 9/40, 1975.