СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКАНОЛАМИНОВАНАДАТОВ Советский патент 1966 года по МПК C07F9/00 

Триалканоламиновые эфиры ортованадиевой кислоты (1-оксованадатранов) в литературе не описаны.

Предложенный способ заключается в том, что триалканоламииы подвергают взаимодействию с ванадиевыми кислотами, например метаванадиевой кислотой, с пятиокисью ванадия, или с метаванадатом аммония. Процесс проводят в среде растворителя, например бензола. Реакционную смесь нагревают до кипения. Образуюш,уюся воду удаляют азеотропНОЙ ОТГОНКОЙ.

Выход конечных нродуктов составляет 60-100% от теоретического.

Пример 1. В круглодонной колбе, соединенной через водоотделительную ловушку с обратным холодильником, в горячем растворе 4 г едкого натра растворяют 10 г метаванадата аммония. Раствор фильтруют и добавляют к нему соляную кислоту до кислой реакции. Выпавший осадок HVOs отсасывают, промывают водой, спиртом и сушат на воздухе. Смесь 5 г (0,05 моль} полученной таким образом метаванадиевой кислоты, 7,5 г (0,05 моль) триэтаноламина и 200 мл бензола нагревают до кипения. После завершения азеотропной отгонки воды (около 3 час) твердый осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из w-бутилового спирта. Выход триэтаноламиповааадата составляет 99,9 г, т. е. 95 от теоретического количества.

Пример 2. Смесь 5,0 г (0,05 моль) метаванадиевой кислоты, 9,5 г (0,05 моль) триизопропаноламина и 200 мл бензола нагревают до кипения. После завершения азеотропной отгонки воды (около 3 час) в реакционную смесь добавляют 300 мл бензола, нагревают до кипения и фильтруют. При охлаждении бензольного раствора из него выпадают бесцветные кристаллы три-р-изонропаноламинованадата. Выход три-р-изонропаноламинованадата 12 г, т. е. 94о/о от теоретического.

Диалогичным образом на HVOg и соответствуюших триалканоламинов получают с выходами 80-900/0

ОСН(СНз)-СН2-,

II

OV ОСНа- (СН2)2

I.

ОСНг-СНгОУ ОСН(СНз)-СН2Ь N

25

Найдено, С 40,40; Н 6,71; N 5,65.

C8Hi6N04V.

Вычислено, о/о: С 39,88; Н 6,63; N 5,80.

Пример 3. В круглодонную колбу, соединенную через водоотделительную ловушку с обратным холодильником, помещают 7,5 г (0,05 моль) тризтаноламина, 4,5 г (0,025моль) VsOs, 0,1 г порошкообразного КОН и 200 мл бензола. Реакционную смесь кипятят до прекращения выделения воды в ловушке, иа что требуется около 4-5 час.

Твердый осадок (смесь три-|3-этаноламинованадата, непрореагировавшего V205 и продуктов его частичного восстановления) отфильтровывают и перекристаллизовывают из н-бутилового спирта. Выход три-р-этаноламннованадата 3,42 г (320/0 от теоретического). Вещество иредставляет собой зеленовато-белые кристаллы, разлагающиеся, не плавясь, при 250-260°С, очень плохо растворимые в обычных органических растворителях.

Найдено, од: С 33,80 Н 5,63; N 6,54.

CsHiaOiNV.

Вычислено, О/о: С 33,94; Н 5,85; N 6,57.

Пример 4. Смесь 9,5 г (0,05 моль) триизопропаноламина, 4,5 г (0,025 люль) VzOr,, 0,1 г порошкообразного КОН и 200 мл бензола нагревают как в примере 1. После прек,ращения выделения воды в ловушке (примерно через 3-4 час) в реакционную смесь добавляют 300 мл бензола, нагревают до кинеиия и фильтруют горячей. При охлаждении бензольного раствора из него выпадают бесцветные кристаллы три-(3-изопропаноламинованадата. Выход 2,5 г (20о/о от теоретического). Белые кристаллы плавятся с разложением при 246-248°С.

Найдено, о/о: С 38,25; Н 7,38; N 6,08.

CgHisNOiV.

Вычислено, о/о: С 38,43; Н 7,06; N 5,49.

Пример 5. В круглодонпую колбу, соединенную через водоотделительную ловушку с обратным холодильником, помещают 1,49 г (0,01 лолб) триэтаноламина, 1,20г (0,01 моль) метаванадата аммония и 150 мл бензола. Реакционную смесь нагревают до интенсивного кипения в течение около 10 час.

Твердый осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из я-бутилового спирта. Выход 1-оксованадатрана 2,13 г (100% от теоретического).

Пример 6. Смесь 0,95 г (0,005 моль) триизопропаноламина, 0,58 г (0,005 моль) метаванадата аммония и 100 мл бензола нагревают как в примере 5 в течение 8-10 час. После этого к реакционной смеси добавляют 100 мл бензола, нагревают ее до кипения н фильтруют горячей.

При охлаждении бензольного раствора из него выпадают кристаллы 1-оксо-З, 7, 10-триметилванадатрана. Выход 0,78 г (61% от теоретического).

Аналогичным образом из метаванадата аммония и соответствующих триалканоламинов получают триалканоламиноортованадаты с выходами 60-700/0.

Предмет изобретения

Способ получения триалканоламинованадагов (1-оксованадатранов), отличающийся тем, что триалканоламины подвергают взаимодействию с ванадиевыми кислотами, пятиокисью ванадия или метаванадатом аммония при нагревании до кнпения в среде растворителя, например бензола, с азеотропной отгонкой образующейся воды.