Известен способ получения триалкаполаминовых эфиров ортованадиевой кислоты (1-оксовападатранов) взаимодействием триалканоламннов с ванадиевыми кислотами, с пятиокисью ванадия или с метаванадатом аммония. Процесс проводят в среде растворителя при нагревании до кипения с азеотропной отгонкой образующейся воды.
С целью упрощения процесса предложен способ получения триалканоламиновых эфиров ортованадиевой кислоты, заключающийся во взаимодействии триалканоламинов или веществ, являющихся исходными для их получения, с триалкилортованадатами в среде растворителя.
Пример 1. К раствору 7,5 г (0,05 моль) триэтаноламнна в 200 мл н-бутилового спирта постепенно добавляют при комнатной температуре 14,3 г (0,05 моль) три-н-бутилортоваиадата. Через несколько мннут из перемещиваемого раствора начинают выпадать кристаллы триэтаноламннованадата, которые отфильтровывают, промывают метанолом и сущат в вакууме. Выход 10,6 г, т. е. , от теоретического. Вещество разлагается при 260°С, пе плавясь.
оставляют на сутки при комнатной температуре, после чего к ней добавляют 32,8 г (0,1 моль) три-н-амилванадата. При встряхивании реакционной смеси из нее через несколько минут выпадают кристаллы 1-оксо-З(хлорметил)-ванадатраиа, которые отсасывают, промывают и сущат в вакууме.
Выход целевого продукта 24,0 г или 92,5о/о от теоретического, считая на исходный эпихлоргидрин и.чи диэтаноламин. Вещество плавится с разложением при 179-180°С.
Найдено, С 81,88; И 5,03; N 5,78; С1 13,37.
C7Hi3NO4VCl.
Вычислено, С 32,18; Н 4,98; N 5,37; С1 13,40.
Пример 3. К раствору 8,8 г (0,05 моль) диизопропанолэтаноламина (приготовленного взаимодействием в течение суток при 20°С,
3 г (0,05 моль) мопоэтаноламииа с 5,8 г (0,1 моль) окиси пропилена в 100 мл хлороформа) добавляют при перемещиванин 300 мл хлороформа и 16,4 г (0,05 моль) три-н-амилортовападата.
Р1з полученного раствора через несколько минут выпадают кристаллы 1-оксо-3,7-диметилванадатрапа. Выход 10,5 г или от теоретического, считая на исходную окись пропилена (или этаноламин). Вещество плаНайдено, о/о: С 40,40; Н 6,71; N 5,65.
CBHie04NV.
Вычислено, «/о: С 39,82; Н 6,63; N 5,80,
Пример 4, В круглодонную колбу, соединенную через водоотборную ловушку с обратным холодильником, помещают 5,8 г (0,05 моль) метаванадата аммония и 200 мл н-амилового спирта. Реакционную смесь нагревают до интенсивного кинения (до полного прекращения выделения воды в ловущке), на что требуется около 6 час. За это время практически весь метаванадат аммония растворяется, превращаясь в три-н-амилортованадат. Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры, фильтруют и прибавляют к нему при перемещивании раствор 9,5 г (0,05 моль) триизопропаноламина в 100 мл н-амилового спирта. Выпавший кристаллический осадок отсасывают, промывают и перекристаллизовывают из метилового спирта.
Выход перекристаллизованного 1-оксо-З, 7,
10-триметилванадатрана 12,0 г или 94«/o от
теоретического, считая на исходный триизопропаноламин.
Предмет изобретения
1.Способ получения триалканоламинованадатов (1-оксованадатранов) взаимодействием
триалканоламинов с производными ванадиевых кислот в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производных ванадиевых кислот используют триалкилортованадаты.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что вместо триалканоламинов используют вещества, являющиеся исходными лля их синтеза.
