СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ АММОНИЕВЫХ СОЛЕЙ Советский патент 1966 года по МПК C07C211/63 C07C215/40 

Известен способ получения четвертичных аммониевых солей с длинноцепочечным алкоксиметильным радикалом при азоте, заключающийся в том, что N-замещенные аминоэфиры, полученные взаимодействием низшего спирта, параформальдегида и соответствующего вторичного амина, подвергают взаимодействию с высшими спиртами с последующим алкилировакием полученного продукта.

С целью упрощения процесса, предложен способ получения четвертичных аммониевых солей с длинноцепочечным алкоксиметильным радикалом при азоте, заключающийся в непосредственном взаимодействии эквимолекулярных количеств высщих спиртов, вторичного амина и параформальдегида. Полученные алкоксиметилдиалкиламины, без их выделения из реакционной смеси, подвергают взаимодействию с различными алкилирующими агентами.

Пример 1. К раствору 51 г цетилового спирта (полученного из спермацета, средний мол. вес 256) в 250 мл сухого бензола прибавляют при размещивании 6,5 г параформальдегид и осторожно, по каплям, 15 г диэтиламина. Раствор насыщают поташем и перемешивают в течение 1 час при комнатной температуре, -после чего декантируют. Осадок промывают небольшим количеством бензола. Соединенный бензольный раствор оставляют на

ночь над прокаленным поташем. К вновь декантированному раствору прибавляют 25 г диметилсульфата, перемешивают 2 час и бензол удаляют в вакууме. Получают соль в виде белой кристаллической массы с количественным выходом (93%), которая умеренно растворима в воде. Поверхностное натяжение ее г-одных растворов; 0,5%-ного 37 дн/см, О, %-ного 41 дн/см.

Пример 2. В четырехгорлую колбу емкостью 250 Л1Л с мешалкой, термометром, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой помещают 97 г синтетических спиртов (фракции Ci2-Сао) среднего молекулярного веса

193, полученных на Шебекинском комбинате, и 17 г технического параформальдегида. Смесь размешивают 30 мин при комнатной температуре, охлаждают до 0°С, прибавляют по каплям 37 г диэтиламина, насы.щают поташем и размещивают 2 час при 0°С. Вязкую жидкость декантируют, оставляют на ночь в холодильнике над прокаленным поташем, вновь декантируют и при охлаждении водой прибавляют 52 г диметилсульфата. Смесь нагревают до 50-55°С при перемешивании в течение 2 час и получают 165 г (81,5%) желтоватой жидкости (выход может быть увеличен путем промывки поташа растворителем с последующим выделением продукта). Препарат

тяжение его водных растворов: 0,5%-1юго 33,5 дн1см, 1%-ного 33,0 dnjCM.

Пример 3. Получение децоксиметилдиэтиламина.

В четырехгорлую колбу емкостью 1 л с мешалкой, термометром, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой помещают 158 г н-децилового спирта и 32 г 95%-кого нараформальдегида. После 30-минутного размешивания при комнатной температуре смесь охлаждают до 0°С и прибавляют по каплям 73 г диэтиламина, следя за тем, чтобы температура массы не превышала . Смесь насыщают 10 г поташа и размешивают 1 час при 0°С. После 1-часового отстаивания раствор сливают на небольшое количество прокаленного потаща и оставляют на ночь в холодильнике. Децоксиметилдиэтиламин декантируют и перегоняют в вакууме. Вы.хрд 82%. Т. кии. 152- 153°С (Юммрт. ст), ftp 1,4373, dl 0,8302. MRo : вычислено 77,05,-найдено 76,72. Содержание азота в %: найдено 5,70, 5,79; вычислено для CisHssNO 5,75.

Пример 4, Получение солей.

а) 6,1 г полученного амина нагревают 1 час на водяной бане с 4,3 г метилового эфира бензолсульфокислоты до полного растворения этих двух первоначально не смешивающихся жидкостей, трижды промывают .безводным петролейным эфиром. Получают 10 г бесцветной прозрачной вязкой жидкости, т. заст. -

. Содержание азота в %: найдено 3,45, вычислено для CaaHiiNOiS 3,37%.

Препарат хорошо растворим в воде, поверхностное натяжение водных растворов: 0,5%-но5 го 26,0 дн/см, 0,1%-ного 38,5 дн/см.

б) в трехгорлую колбу емкостью 100 мл с мешалкой, капельной воронкой и хлоркальциеБой трубкой помещают 11 г децоксиметилдиэтиламина и 30 мл нетролейного эфира. К 0 раствору прибавляют по каплям 3,6 г перегнанного хлорметилового эфира и мутнеющую жидкость перемешивают в течение 3 час при комнатной температуре, после чего осадок отфильтровывают, промывают абсолютным эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 84%.

Децоксиметилдиэтилметоксиметиламмон и йхлорид представляет собой белый, очень гигроскопичный порошок. Содержание С1 в %: найдено 11,5; вычислено для Ci7H38ClN02 0 10,95. Препарат хорошо растворим в воде. Поверхностное натяжение его водных растворов: 1%-ного 32 дн/см, 0,5%-ного 38 дн/см.

Предмет изобретения

5 Способ получения четвертичных аммониевых солей с длинноцепочечным алкоксиметильным радикалом при азоте на основе спиртов, параформальдегида и вторичного амина с последующим алкилированием полученного продукО та, отличающийся тем, что высшие спирты непосредственно подвергают взаимодействию с параформальдегидом и вторичными аминами, взятыми в эквимолекулярных соотношениях.