СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИИМИНОТИОИЗОИИДОЛЕНИНА Советский патент 1966 года по МПК C07D209/44 

Данное изобретение относится к области получения вещества, которое может найти применение в синтезе макроциклических соединений, являюпдихся пигментами.

Предлагается способ получения дииминотиоизоиндоленина, заключающийся в том, что S-иминоангидрид ортокарбоксибензолсульфиновой кислоты нагревают с хорошо высущенной мочевиной и молибдатом аммония при температуре 175-180°С в течение 4-5 час. Выделенный дииминотиоизоиндоленин нерекристаллизовывают из абсолютного этилового спирта. Выход 47-48% от теории.

Дииминотиоизоиндоленин идентифицируют путем получения из него Шиффова основания. Для этого дииминотиоизоиндоленин кинятят с бензальдегидом в среде этилового спирта в течение 2 час.

Пример.

а) Получение дииминотиоизоиндоленина.

В колбу с термометром, мещалкой и воздущным холодильником загружают хорошо растертую смесь 33 г S-иминоангидрида ортокарбоксибензолсульфиновой кислоты, 36 г хорошо высушенной мочевины и 0,3 г молибдата аммония и постененно нагревают на масляной бане до 175-180°С в течение 4-5 час, затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и добавляют к ней 70 мл абсолютного этилового спирта. Нерастворившийся светло-желтый кристаллический осадок отфильтровываюг и сушат. Дважды иерекристаллизованный из абсолютного этилового спирта дииминотиоизоиндрленнн нредставляет собой бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. 198-200°С. Выход 47-48% от теории.

Найдено в %: С 50,47; 50,66; Н 4,35; 4,49; N 25,49; 25,67; S 19,62; 19,76. Мол. в. (методом Роста) 167,5; 171,9.

C-H7N3S.

Вычислено в %: С 50,90; Н 4,30; N 25,42; S 19,39. Мол. в. 165.

б) Получение Шиффова основания дииминотиоизоиндоленина.

В колбе, снабженной обратным холодильником и номещенной в водяную баню, смешивают 2 г (0,012 моль) дииминотиоизоиндоленина и 1,6 г (0,015 моль) бензальдегида. Смесь растворяют в 50 мл этилового спирта и нагревают до кипения в течение 2 час. Затем раствор упаривают и выпавший осадок промывают эфиром. Получают бесцветное кристаллическое вещество с т. нл. 165- Гб7°С..- .

Пайдено в %: С 66,10, 66,34;П 4,28, 4,24; М 16,28, 16,41; S 12,73. Мол. в-, (методом Роста) 257,6.,. V .84

Предмет изобретенияортокарбоксибензолсульфиноврй кислоты наСпособ получения дииминотиоизоиндолени- лри температ.уре .175-180°С. на, отличающийся тем, что З-иминоангидрнд

18.8977

. :,с -мочевиной и молибдатом аммония