СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ1,3-ДИ- Советский патент 1967 года по МПК C07D275/06 

Предлагается способ получения соединений общей формулы

где X -Н, С1, СНз, которые могут быть использованы как полупродукты для синтеза макрогетероциклических соединений, являющихся пигментами.

Способ получения 1,3-ди-(1-имино-3-тиоизоиндолинилиден)-аминоарилов состоит в том, что смесь дииминотиоизоиндоленина с метафенилендиамином или его замещенными в ядре нагревают до температуры порядка 60°С в среде метилового спирта с последующей фильтрацией и очисткой целевого Цродукта, например перекристаллизацией.

температуре 50-55°С. При этом выделяется аммиак и постепенно выпадает желтый осадок. Нагревание ведут до прекращения выделения аммиака - 30-36 час (контроль по бриллиантовой желтой бумажке). По окончании реакции колбу охлаждают до комнатной температуры, осадок отфильтровывают, промывают метиловым спиртом и высущивают. Выход 1,9 г или 44,5% от теоретического по

дииминотиоизоиндоленину. Перекристаллизованный из этилового спирта осадок 1,3-ди-(1имино-3-тиоизоиндолинилиден) - аминобеизола представляет собой кристаллическое вещество ярко-желтого цвета с т. пл. 294-297°С и

макс 340 ммк (в диметилформамиде).

Найдено, %: С 59,02, 59,14; Н 4,33, 4,16; N 20,61, 20,48; S 15,23, 15,40. Мол. в. 413,7, 410,3 (методом Раста).

С2оН1бМб52.

Вычислено, %: С 59,40; Н 3,96; N 20,80; S 15,84. Мол. в. 404.

Пример 2 (X-С1). 1,3-Ди-(1-имиио-3-тиоизоиндолинилиден) -амино-4-хлорбензол получают так ж;е, как описано в примере 1. Берут 1,4 г (0,01 г-моль) 2,4-диаминохлорбензола. Выход 1,7 г или 39,4% от теоретического по дииминотиоизоиндоленину. Перекристаллизованный из этилового спирта продукт предт. пл. 243-244°С и Ямакс 345 ммк (в диметилформамиде).

Найдено, %: С 54,52, 54,90; Н 3,87, 3,65; N 19,81, 19,47; S 15,03,- 44,72; С1 8,05, 8,38. Мол. в. 440,6 {методом Раета).

С2оН15Нб52С1.

Вычислено, %: С 54,73; -Н 3,35; N 19,15; S 14,59; CI 8,18. Мол. в. 438,5.

При нагревании с бензальдегидом продукт образует шиффово основание.

Пример 3 (X-СНз). 1,3-Ди-(1-имино-3тиоизоиндолинилиден) - амино -4- метилбензол получают так же, как описано в примере 1. Берут 1,2 г (0,01 г-моль) 2,4-диаминотолуола. Выход 1,9 г или 45,6% от теоретического по дииминотиоизоиндоленину. Перекристаллизованный из этилового спирта продукт представляет собой желтое кристаллическое вещество с т. пл. 274-276°С и Лмакс 360 ммк (в диметилформамиде).

Найдено, %: С 60,31, 60,47; Н 4,35, 4,49; N 20,20, 20,16; S 15,06, 15,53. Мол. в. 427,2 (методом Раста).

C2lHi8N6S2.

Вычислено, %: С 60,28; Н 4,32; N 20,09; S 15,31. Мол. в. 418.

При нагревании с бензальдегидом продукт образует шиффово основание.

Предмет изобретения

Способ получения 1,3-ди-(1-имино-3-тиоизоиндолинилиден) -аминоарилов, отличающийся тем, что смесь дииминотиоизоиндоленина с метафенилендиамином или его замещенными в ядре нагревают до температуры порядка 60°С Б среде метилового спирта с последующей фильтрацией и очисткой целевого продукта, например перекристаллизацией.