СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1967 года по МПК C07C63/333 C07C51/34 

Изобретение относится к области получения мономеров, исходных для веществ производства полимерных материалов.

Известно получение альдегидокислоты, полупродукта для производства дифеновой кислоты.

Способ заключается в том, что технический (65-75/о-ный) фенантрен подвергают взаимодействию с озонированным кислородом в растворе метанола при температуре от -15 до -20°С с последуюш,им выделением озонида и его щелочным гидролизом с выходом до 560/0, считая на фенантрен.

Дальнейшее окисление альдегидокислоты (2-формилдифепил-2-карбоновой) перекисью водорода и озоном не приводило к получению дифеновой кислоты с хоропшм выходом и высокой степенью чистоты.

С целью повьниения выхода и чистоты целевого продукта, предложено использовать 56я/о-ную азотную кислоту. Азотная кислота выполняет двойную роль: она является растворителем (поэтому берут ее избыток), а при температуре около 80°С - и окислителем альдегидокислоты (расход азотной эквимолекулярный). При повыщении концентрации азотной кислоты начинается нитрование целевого продукта, а при снижении концентрации ухудшается растворилюсть альдеги.1,окислоты.

30 г технического 70о/о-ного фенантрена растворяют при нагревании в 300 мл метилового спирта, раствор быстро охлал дают при температуре от -15 до -20°С для получения тонкой суспензии, которую озонируют озонокислородной смесью (4Vo Оз). Получают 26,65 г диметоксипероксида с выходом 83,8э/о, считая на фенантрен, содержащийся в техническом продукте.

Далее 25 г диметоксипероксида помещают в круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, добавляют 33 мл 20-Vflного раствора щелочи (NaOH, КОН) в метиловом спирте. Через 1,5 мин начинается бурная реакция и заканчивается через мин. Диметоксипероксид превращается в ноздреватую на вид аморфную массу. К реакционной смеси постепепно при перемещивании небольшими порциями (по 2-3 мл) добавляют воду для растворения застывшей массы. Раствор фильтруют, а к фильтрату постепенно небольшими порциями добавляют разбавленный раствор соляной кислоты до кислой реакции (на конго). При потираиии стекляпной палочкой о стенки стакана выпадают очень мелкие белые кристаллы альдегидокислоты.

Окисление а л ь хД е г и д о к и с л о т ы д с дифеновой кислоты. 10 г альдегидокислоты помещают в круглодонную колбу с обратным холодильником, добавляют 100 мл 56%ной азотной кислоты (d 1,35) и нагревают на кипящей водяной бане. Через 2,5-3 мин альдегидокислота растворяется и спустя 13 мин начинается реакция с выделением окислов азота, которая заканчивается за 1-2 мин. Дифеновая кислота сразу же выпадает в осадок. После этого реакционную смесь нагревают еще 30 мин. Затем смесь охлаждают и отфильтровывают дифеновую кислоту в виде очень белых кристаллов, на фильтре ее тщательно промывают водой для удаления азотной кислоты и сушат. Получают 10,17 г дифеновой кислоты; т. пл. 228-229°С, выход , считая на альдегидокислоту.

Общий выход дгфеновой кислоты равен 76%, считая на фенантрен, содержащийся в техническом 70Vo-noM фенантрене, использованном для получения альдегндокислоты.

Предмет изобретения

Способ получения дифеновой кислоты путем взаимодействия технического фенантрена с озонированным кислородом в среде метанола при температуре от -15 до -20°С с последующим щелочиым гидролизом полученного при этом озонида и выделением альдегидокислоты, отличающийся, тем, что, с целью повыщения выхода и чистоты целевого продукта, альдегидокислоту окисляют 56 /о-ной азотной кислотой при температуре около 80°С.