СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1969 года по МПК C07C51/31 

Изобретение усовершенствует способ получения дифеновой кислоты, которая является ценным мономером в производстве термостойких материалов.

Известен способ получения дифеновой кислоты озонированием фенантрена озоно-кислородной смесью при температуре ниже 20°С в среде метанола с последующим доокислением полученного дпметоксипероксида перекисью водорода в присутствии щелочи и выделением целевой кислоты (выход SSVo)

Для повышения выхода дифеновой кислоты предлагается окисление продуктов разложения диметоксипероксида перекисью водорода вести в кислой среде. Это значительно сокращает расход окислителя и спирта в данном процессе.

При щелочном гидролизе метоксигидроперекись количественно превращается в дифеновую кислоту.

Способ получения дифеновой кислоты идет по схеме

Н.ОСНз С-0

С-0

-СООН СО ОН

Для расщепления диметоксипероксида Б метаноле до метилового эфира альдегидокислоты используют щелочной катализ, что сокращает время реакции до 12-15 мин. Синтез гидролерекиси проводят взаимодействием альдегидоэфира с перекисью водорода в присутствии сильных минеральных кислот при температуре от О до 35°С в метаноле.

Теоретически для такого процесса требуется всего 1 моль перекиси водорода на 1 моль полученной дифемовой кислоты,, однако на практике прнходится брать избыток в 0,5- 0,8 моль перекиси водорода, что сокращает время реакции и обеспечивает практически количественное превращение диметоксипероксида в дифеновую кислоту. Образующуюся метоксигидроперекись не выделяют, а всю реакционную массу гидролизуют водными растворами щелочей при 40-60 С, приче М гидролиз заканчивается за 30-45 мин. Затем метанол отгоняют и оодкислением осаждают дифеновую кислоту. Выход дифеновой кислоты 98-99п/о ( теории), считая на исходный димет0:ксипероксид. Метанол, участвующий в процессе, полностью регенерируется, причем его количество возрастает за счет 2 люль спирта, образующихся при гидролизе диметоксипероксида. При м е р. 50 г диметоксипероксида смешивают в колбе с обратным холодильником с 75 мл метанола, содержащими 0,1 г NaOH, нагревают и выдерживают при кипении до полното растворения диметоксинероксида (10-12 мин). Полученный раствор -после охлаждения подкисляют 1 мл HCl(d 1,18), смещивают с 35 ли ЗОо/о-ной перекиси водорода и выдерживают 2 час при 20-25°С. Затем к реакционной массе добавляют 45 мл ЗОэ/о-ного водного раствора КОП, нагревают до 50°С и выдерживают при этой температуре 30 мин. К полученному раствору добавляют еще 25 мл ЗОо/о-ного КОП и отгоняют метанол, используя колонку. Полученный щелочной раствор нейтрализуют коНЦеитрироваиной ПС1 (ил.и 50|/о-ной По5О4) до рП 2, а выпавшую s виде белых кристаллов дифеновую кислоту выделяют фильтрованием. Выход 43,8 г (98,5/о); т. пл. 227-229°С. Вычислено, о/о: С 69,44; П 4,13. С14П1о04. Пайдено, о/„: С 69,61; Н 4,17. Предмет изобретения Способ -получения дифеновой кислоты озонированием фенантрена озоно-кислородной смесью при тем-пературе ниже 20°С в среде метанола с -последующим гидролизом и окислением полученных продуктов перекисью водорода и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода дифено-вой 1КИСЛОТЫ, окисление перекисью водорода -ведут в кислой среде.