СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТОКСИГИДРОПЕРЕКИСИ Советский патент 1969 года по МПК C07C409/20 

Изобретение относится к получению полупродуктов для синтеза дифеновой кислоты i ее производных, полимеров и биологически активны.х веществ.

Озонолиз фенантрена в метаноле обеспечивает получение диметоксипероксида дифенового альдегида (3,8-ди.метокси-4,5,6,7-дибеизо1,2-диоксациклооктана) с выходом 84Vo из которого в определенных условиях получают дифеновый альдегид, дифеиовую альдегидокислоту (2-формилдифенил-2-карбоновую кислоту) и ее метиловый эфир, фенантренхинон и дифеновую кислоту. Один из наиболее легко иолучаемых продуктов - метиловый эфир дифеновой альдегидокислоты (МЭДАК), который синтезируют каталитическим расщеплением диметсксипероксида дифенового альдегида в нрисутствии оснований. Разработанные методы позволяют выделять чистый МЭДАК из технического фенантреиа с выходом до 82- 84;о/с, считая на ресурсы чистого фенантрена в

продукте, используемом для озонирования. Это делает МЭДАК доступным и дешевым продуктом, получаемым при окислении фенантрена озоном.

Новым является превращение МЭДАК в его иерекисные производные по альдегидной группе, например в оксигидроперекись, могущие найти применение в синтезе дифеновой кислоты и ее эфиров. Так, известно, что оксигидроперекисная груипа альдегида в определенных условпях превращается в карбоксильную.

Оксигидроперекись МЭД.ЛК и ее ироизводные в литературе не описаны. Согласно изобретению их получают обработкой метанольного раствора МЭДАК перекисью водорода при температуре 20-30°С в присутствии соляной или серной кислоты в качестве катализатора. При этом оказывается, что ОН-группа оксигидроперекиси МЭДАК легко этерифицируется метанолом, что иозволяет получать с высоким выходом целевой продукт по схеме

LA/ocHj

.он

ООН

ООН СНдОН

C;-OCH,W Vc-oCH,

Образующаясяметоксигидроперекись

МЭДАК незначительно растворяется в метаноле и во время проведения реакции выпадает из раствора в виде белых кристаллов, которые выделяют фильтрованием. Строение метоксигидроперекиси МЭДАК подтверждается изучением ее химических свойств и анализом.

Реакция образования метоксигидроперекиси МЭДАК обратима, так как при повышении температуры до 65°С метоксигидроперекись диссоциирует до исходных продуктов, но в интервале 20-30°С равновесие этой реакции смещено вправо, обеспечивая получение целевой метоксигидроперекиси МЭДАКТеоретически для получения метоксигидроперекиси требуется 1 моль на 1 моль МЭДАК, однако на практике берут избыток перекиси водорода 30-50Vo, что сокращает время реакции и повышает выход метоксигидроперекиси МЭДАК. В выбранных условиях избыток перекиси водорода не разлагается, а полностью переходит в фильтрат при отделении метоксигидроперекиси, что позволяет осуществить регенерацию избытка HgOs отгонкой метанола и части воды и использовать его вторично. Это имеет существенное значение для экономики процесса. Тепловой эффект реакции незначителен, поэтому охлаждения или нагревания реакционной массы практически не требуется.

Простота способа, его технологичность позволяют вести процесс в любых масштабах.

Пример. 5 г метилового эфира дифеновой альдегидокислоты с т. пл. 51 °С растворяют в 10 мл метанола и вносят 3 мл 33;0/о-ного раствора НоОа и 0,15 мл концентрированной НС1 5 (d 1,18). Мольное соотношение эфир: перекись водорода равно 1 : 1,5.

Раствор, полученный после перемешивания всей реакционной массы, выдерживают 3,5 час при температуре 24-26°С, образующаяся за

0 это время метоксигидроперекись МЭДАК выпадает в осадок в виде белых кристаллов, которые отфильтровывают, промывают 15 мл метанола и высушивают. Получают 5,22 г метоксигидроперекиси метилового эфира дифено5 вой альдегидокислоты, что составляет 88,4в/о от теоретического, считая на МЭДАК. Т. пл. 105-106°С. Мол. в. 288,28.

СюПюОо.

Найдено, о/о: С 66,84; Н 5,71; ОАКТ.5,53. 0 Вычислено, С 66,70; Н 5,56; ОАКТ.5,55.

Предмет изобретения

Способ получения метоксигидроперекиси метилового эфира 2-формилдифенил-2-карбоновой кислоты, отличающийся тем, что метиловый эфир 2-формилдифенил-2-карбоновой кислоты подвергают взаимодействию с перекисью водорода в среде метанола в присутствии сильной минеральной кислоты.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 20-30°С.