Известно получение оротового альдегида последовательной обработкой дихлоруксусного эфира уксуснокислым натрием, уксуспоэтиловым эфиром, тиомочевиной, перекисью водорода и едким натром, полученный при этом продукт подвергают кислотной обработке. Выход оротового альдегида составляет 20% от теоретического.
С целью упрош,еиия технологического процесса и повышения выхода целевого продукта, предложен способ, заключающийся в том, что 6-метнлурацил окисляют двуокисью селена в ледяной уксусной кислоте нри кинячении. Выход продукта составляет 32% от теоретического количества.
Пример. Получение оротового альдегида. Смесь, содержащую 2,5 г (0,02 моль) 6-метилурацила, 2,4 г (0,022 люль) двуокиси селеиа и 160 мл ледяной уксусной кислоты кипятят 6,5 час и затем отфильтровывают от выпавшего селена. Маточный раствор упаривают досуха в вакууме 10-15 мм. Остаток кипятят 15 мин с 250 мл воды, подкисленной 0,3 мл концентрированной ПаЗО кислоты, добавляют активированный уголь, кипятят еще 15 мин, фильтруют и затем упаривают в вакууме 10-15 мм при температуре бани 30- 35° С до объема 10-15 мл. Выпавший .осадок отфильтровывают и последовательно промывают водой (5 мл), метанолом (6 мл) и эфиром (50 .чл). Получают 1 г (32%) моногидрата оротового альдегида, т. разл. 273-275° С, восстанавливает аммиачный раствор AgNOs, 0,38 (тонкослойная хроматография иа силикагеле, система ацетон-гептан, 2:1); макс (вода) 258 жик (вЭООО). ИК-спектр (КВг): 3360, 3210, 1705, 1660 с.1Г-.
Пайдепо, %: С 38,47; 38,63; Н 3,72, 3,66; N 18,08, 18,20. CsH-iN.Os П.,О.
Вычислено, %: С 37,99; П 3,80; N 17,70. 2,4-Ди1 итрофеиилгидразои (выход 93%), т. разл. выше 350° С, (вода) 245, 327, 348 ммк.
Найдеио, %: N 25,81,25,84. CuHgNcOc.
Вычислено, %: N 26,30. Проведение реакции 6-метилурацила с двуокисью селена в воде, концентрироваиной HcSOj, третичном бутаноле и диоксане не дает ноложительных результатов.
Строение оротового альдегида подтверждено превращением его в оротовую кислоту.
Получение о р о т о в о и кислоты. 2,5 г 6-метилурацила обрабатывают двуокисью, селена как описано выше, и после удаления уксусиой кислоты к остатку ирибавляют последовательно раствор 2,2 г едкого кали в 50 мл воды и 2,3 мл 30%-ной иерекисн водорода. Спустя 1 час реакционную смесь иодкисляют концентрированной H2S04 и выпавший осадок отфильтровывают.
Выход сырой оротовой кнслоты составляет 0,9 г (30% от теоретического). После перекристаллизации из воды получают 0,7 г (23%) чистой оротовой кислоты с т. пл. 324- 325° С (разложение; в блоке, предварительно нагретом до 300° С). Полученная оротовая кислота не дает депрессии температуры плавления в смешаиной нробе с заведомым образцом
и имеет одинаковые с ним спектральные характеристики.
Предмет изобретения
Способ получеиия оротового альдегида, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и повышения выхода целевого продукта, 6-метилурацил подвергают окислению двуокисью селена в ледяной уксусной кислоте при кипячении.
