СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ.ХЛОРСОДЁРЖАЩИХ ПОЛИНИТРОАЗОБЕНЗОЛОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C245/12 C07C205/12 C07C201/12 C07C243/22 C07C245/08 

Изобретение относится к области получения полупродуктов для синтеза красителей. Предложен 1способ получения хлорсодержащих полинитроазобензолов путем конденсации 1,3дихлор-2, 4, 6-тринитробензола с 4-нитро- или 2,4-динитрофенилгидразинами в среде метилового спирта при нагревании с последующим окислением полученных выше гидразосоединений окислителями, например азотной кислотой, двуокисью свинца, до азосоединений.

Пример 1. З-Хлор-2,4,6-, 4-тетранитрогидразобензол. PacTiBop 5,64 г (0,02 г моль 1,3-дихлор-2,4,6-тринитробензола и 6,12 г (0,04 г моль) 4-нитрофенилгидразин в 125 мл метанола кипятят в течение 1 час. При этом постепенно образуется осадок, который отфильтровывают от горячего маточника, промывают небольшим количеством спирта и сушат. Выход 5,1 г (64% от теоретического) темно-желтого кристаллического порошка с т. пл. 201-203°С (с разложением). Перекристаллизацией из ледяной уксусиой кислоты .получают 5 г (63%) блестящих темножелтых кристаллов с т. пл. 204-205°С (с разложением).

З-Хлор-2, 4, 6, 4-тетранитрогидразобензол хорошо растворим в ацетоне, диметилформамиде, мало - в метаноле, этаноле, толуоле, холодной уксусной кислоте. Растворы окрашены

в красный цвет. Перастворим в воде, бензоле, хлороформе. При внесении продукта в водный раствор щелочи быстро возникает интенсивная голубая окраска. Пример 2. З-Хлор-2, 4, 6, 2, 4-пентанитрогидразобензол. 5,64 г (0,02 г моль) 1,3-дихлор-2, 4, 6-трипитробензола и 5,7 г (0,03 г моль) 2,4-динитрофенилгидразина растворяют нри кипячении в смеси 100 мл метанола, 70 мл этанола и 30 мл этилацетата и кипятят

6 час.

Постепенно образуется желтый очень мелкий осадок, его отфильтровывают от горячего маточника, промывают спиртом (15-20 мл), эфиром (10-15 мл) и сушат. Получают 4,35 г

(40% от теоретического) желтого кристаллического порошка с т. пл. 220-221°С. Перекристаллизацией на 75-80% водной уксусиой кислоты получают 4,2 г (47%) блестящих кристаллов желтого цвета с т. пл. 221-222°С.

Пайдено, %: С 32,71; 32,82; П 1,70; 1,83; N 22,19; 22,31; С1 7,85; 7,96.

ной азотной кислоты при комнатной температуре. Через полчаса раствор фильтруют и, по.ддерживая температуру в пределах 15- 25°С, очень медленно разбавляют 20 мл воды. Выпавший азопродукт отфильтровывают, промывают водой-до нейтральной реакции промывных , вод небольшим количеством снирта и сушат. Получают 0,95-0,98% соответствуюш,его хлорсодержащего полинитроазобензола.

З-Хлор-2, 4, 6, 4-тетранитроазобензол получают с выходом 95-97% в виде блестяш,их красных кристаллов с т. пл. 166-167°С. Перекристаллизация из водной (75-80%-ной) уксусной кислоты или переосаждение из азотной кислоты не изменяют ни точки пяавления, ни формы кристаллов.

Найдено, о/о: С 36,64, 36,71; Н 1,39; 1,45; N 21,44; 21,51; С1 9,13; 9,22.

Рассчитано для С12Н5СШбО8, %: С 36,32; Н 1,26; N 21,18; С1 8,96.

З-Хлор-2, 4, б, 4-тетранитроазобензол хороию растворим в ацетоне, толуоле, бензоле, ледяной уксусной кислоте, .кон центрированной азотной кислоте, масле, в эфире и водной уксусной кислоте, очень мало в спиртах.

Не растворим в воде, петролейном эфире, гептане. Растворы окрашены. С водными шелочами не дает окраски даже .при нагревании. Горячая концентрированная кислота окисляет его до азооксипроизводного.

Предмет изобретения

Способ -получения хлорсодержащих полинитроазобензолов, отличающийся тем, что 1,3-дихлор-2,4,6-тринитробензол конденсируют с 4-нитро- или 2,4-динитрофенилгидразинами в среде метилового спирта при нагревании с последующим окислением полученных выше гидразосоединений, например азотной кислотой, двуокисью свинца.