СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ИЛИ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ОКСИПРОИЗВОДНЫХ Советский патент 1969 года по МПК C07C79/28 C07D239/54 C07D239/55 C07D251/32 

изобретение относится к способу получения ароматических или гетероциклических оксипроизводных щелочным омылением галогенопроизводных.

Известен способ получения ароматических или гетероциклических оксипроизводных щелочным омылением их хлорпроизводных. При этом процесс омыления протекает в течение длительного времени (иногда около 24 час).

Цель изобретения-ускорение процесса, что достигается проведением щелочного омыления хлорпроизводных ароматических или гетероциклических соединений в присутствии перекиси водорода.

Щелочной гидролиз протекает практически без снижения выходов конечных продуктов, но в 10-100 раз быстрее.

Пример 1. Омыление 2,4-д и х л о р-6-метилпиримидина щелочной перекисыо водорода. К раствору 0,28 г едкого натра в 7 мл воды добавляют 2 мл 36%ной перекиси водорода и затем 0,5 г 2,4-дихлор-6-метилпиримидина (т. пл. 42-44°С). Смесь перемещивают при 20°С до полного растворения дихлорида (5 мин), подкисляют уксусной кислотой и упаривают в вакууме на 3/4. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой. Получают 0,23 г (60%) 6-метилурацила с т. пл. 306-308°С, который

не дает депрессии в смещанной пробе с заведомым образцом (т. пл. 308-310°С).

В тех же условиях, но без перекиси водорода гидролитический процесс протекает за 1440 мин, выход образующегося при этом 6-метилурацила составляет 68%.

Пример 2. О м ы л е н и е 2,4,6-т р и хлорпиримидина щелочной перекисью водорода. К раствору 0,56 г едкого натра в 10 Л1Л воды добавляют 2 мл 36%-ной перекиси водорода и затем 0,37 г 2,4,6-трихлорпиримидина (т. кип. 114°С/30 мм). Смесь перемешивают при 20°С до полного растворения трихлорида (5 мин), подкисляют уксусной кислотой и упаривают в вакууме на 3/4. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой. Получают 0,2 г (70%) 6-хлорурацила с т. пл. 293-295°С (разлол ;ение), который не дает депрессси температуры плавления в смешанной пробе с заведомым образцом (т. пл. 297-300°С). В тех же условиях, но без перекиси водорода, гидролитический процесс с выходом 70% протекает за 1440 .нин.

Пример 3. Омыление 2,4,6-т р и х л о р-с и м м-т риазина щелочной перекисью водород а. К раствору 0,39 г едкого натра в 15 мл воды прибавляют 3 мл 36%-ной перекиси водорода и затем 0,57 г 2,4,6-трихлор-сиуил«-триазина (т. пл. 146°С). Смесь перемешивают 10 мин при 20°С и зпаривают в вакууме на 3/4. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой. Получают 0,41 г (около 100%) циануровой кислоты, т. разл. 345°С. В тех же условиях, но без перекиси водорода гидролитический процесс протекает за 90 мин, выход около 100%. Пример 4. Омыление 2,4-д и н и т р охлорбензола шелочной перекисью водорода. К раствору 0,67 г едкого натра в 15 мл воды последовательно прибавляют 4 мл 36%-ной перекиси водорода и 1 г 2,4-динитрохлор бензол а (т. пл. 53°С). Смесь энергично перемешивают 180 мин при 20°С и затем подкисляют разбавленной соляной кислотой. Выпавший осадок отфильтровывают i-i промывают водой. Получают 0,75 г (70%) 2,4-динитрофенола с т. пл. 104-105°С, который не дает депрессии в смешанной пробе с заведомым образцом (т. пл. 112°С). Предмет изобретения Способ получения ароматических или гетероциклических оксипроизводпых щелочным омылением их хлорпроизводпых, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса, омыление ведут в присутствии перекиси водорода с последующим выделением целевых продуктов обычным способом.