СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ДИАЛКИЛ-1, 2,4-ТРИАЗОЛОВ Советский патент 1967 года по МПК C07D249/08 

Известен способ получения 3,5-диалкил1,2,4-триазолов, состоящий .в циклизации ациламидразонов, получаемых из иминоэфиров и гидразидов кислот. Выход 3,5-диметил1,2,4-триазола составляет 90%.

С целью упрощения технологического процесса и првыщения выхода продукта, предложен способ получения 3,5-дналкил1,2,4-триазолов, заключающийся в том, что 3,5-диалкил-4-амино-1,2,4-триазол обрабатывают азотистой кислотой или окислами азота в течение 1,5-2,5 час. Выход продукта около 100%.

Исходный 3,5-дналкил-4-амино-1,2,4-триазол получают по известной методике реакцией карбоновых кислот с гидразингидратом.

Пример 1. 22,4 г (0,2 моль) 3,5-диметил4-амино-1,2,4-триазола растворяют в 65 мл 6 н. соляной кислоты и при перемешивании в течение 2,5 час прикапывают раствор, содержащий 20,7 г (0,3 моль) нитрита натрия в 100 мл воды. Температура реакции 25-30°С. Реакционную массу нейтрализуют карбонатом натрия до рН 8 и упаривают досуха на водяной бане. 3,5-Диметил-1,2,4-триазол экстрагируют из сухого остатка эфиром или этилацетатом на нриборе Сокслетта.

Найдено, %: С 49,35; 49,42; Н 7,10; 7,32; N43,16; 43,52.

CiHvNs.

Вычислено, %: С 49,46; Н 7,26; N 43,27.

Пример 2. 11,2 г (0,1 моль) 3,5-диметил4-амино-1,2,4-триазола растворяют в 50 мл воды и через раствор, охлаждаемый водой в течение 2-2,5 час, пропускают окислы азота, получаемые в аппарате Кипа из нитрита натрия и серной кислоты.

После испарения раствора остаток собирают и перекристаллизовывают из бензола; т. пл. 140-141° С. Выход продукта 98- 100%.

Пример 3. 14 г (0,1 моль) 3,5-диэтил-4амино-1,2,4-триазола растворяют в 30 мл 6 н. соляной кислоты и к раствору при перемещивании в течение 1,5 час прикапывают раствор, содержащий 10,35 г (0,15 моль) нитрита натрия в 50 мл воды. Реакционную смесь нейтрализуют карбонатом натрия до рН 8 и упаривают досуха. После пятикратной экстракции эфиром выделяют 100% 3,5-диэтил-1,2,4-триазола; т. пл. 60-61° С; т. пл. лит. 61-62° С.

Пример 4. Аналогично примеру 1 из 16,8г (Q,l моль) 3,5-ди-н-пропил-4-амино-1,2,4триазола и 12,76 г (0,15 люль) нитрита калия получают 14,8 г (0,097 моль) 3,5-ди-н-пропил1,2,4-триазола; т. пл. 68°С; т. пл. лит. 70°С. 3 Предмет изобретения Способ получения 3,5-диалкил-1,2,4-триазолов, отличающийся тем, что, с целью повыше4ния выхода целевого продукта и упрощения технологического процесса, 3,5-диалкил-4-амино-1,2,4-триазол обрабатывают азотистой кислотой или окислами азота.