СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ 7-МЕТХ)КСИ-8-ДИАЛКИЛА- МИНОМЕТИЛХРОМОН-2-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1973 года по МПК C07D311/24 

1

Изобретение относится к способу получения новых соединений - эфиров 7-метокси-8диалкиламиномет.илхро,мо1Н-2-карбоновой кислоты общей формулы

СООН

Ш

СНьО

где R - алкил; Ri и R2 - алкил или Rj и Ra вместе с атомам азота, с которым о«и связаеы, образуют гетероци:кли1ческое кольцо, которое может быть прервано другим гетероатомом азота, или ,их хлоргидратов, обладающих физиологической активностью.

Известно, что при взаимодействии эфиров хро.мон-2-карбоновой кислоты с аминами про. }1сходит либо только -амидирование эфира, либо амидирование, сопровождаемое расщеплением кислородсодержащего цикла.

Предлагаемый способ отличается тем, что действующий амин не затрагивает сложноэфирлую группу и атом углерода в положении 2 пиронового кольца и позволяет получить 8диалкилами.нометильные производные эфиров хромон-2-карбоновой кислоты.

Предлагаемый способ заключается в том, что соответствующий эфир 7-метокси-8-хлорметилхромон-2-ка рбонавой кислоты подвергают взаимодействию с амином общей формулы

R,

HN

По

10

где RI и Ra имеют вышеуказанные значения, в среде органического растворителя, например бензола, в присутствии триэтиламина при температуре квпения реакционной смеси и выделяют целевой продукт или переводят его в хлоргидрат обычными приемами.

Пример 1. Хлоргидрат этилового эфира 7-метокси- 8- пи1перидинометилхромон-2-карбоновой кислоты.

1,98 г (0,0066 моль) этилового эфира 7-метокси-8-хлорметилхромон-2 карбонОвой кислоты, 0,69 г (0,0081 моль) пинеридшга и 0,66 г (0,0066 моль) триэтиламина в 20 мл безводного бензола кипятят 5 час, отфильтровывают осадок, упаривают фильтрат в вакууме, растворяют остаток в 10%-ной соляной кислоте и нерастворившийся осадок отфильтровывают. Фильтрат подщелачивают 10%-ным раствором углекислого натрия, выпавшее масло извлекают бензолом, бензольный раствор упаривают

остаток снова .растворяют в бензоле, добавляют эфириый раствор хлористого водорада, фильтруют и получают 1,1 г (43,5%) целевого продукта, т. пл. 181-il82°C (абсолютный олирт).

Найдено, %: С 59,59; 59,46; Н 6,76; 6,67; С1 9,12; 9,17; N 3,64; 8,68.

C,9H24C1N05.

Вычислено, %: С 59,77; Н 6,34; С1 9,28; N 3,67.

П.ример 2. Дихлоргидрат метилового эфира 7-метокси-8-Ы-1метилпиперазинометилхромон-2-карбоновой Кислоты.

4 г (0,0142 моль) метилового эфира 7-метокси-8-хлорметилхромон-2-карбоновой кислоты, 1,42 г (0,0142 моль N-.метилпииеразина и 1,52 г (0,015 моль} триэтиламина в 40 мл безводного бензола :кипятят 5,5 час, охлажда. ют, осадок отфильтровывают, бензольный раствор уиаривают в вакууме, растворяют остаток в бензоле, добавляют эфирный раствор хлор.истого водорода и получают 2,8 г (47,1%) целевого продукта, т. пл. 222-223°С (разл., опирт).

Найдено, %: С 51,85; 51,88; Н 6,01; 6,0; С1 16,61; 16,50; N 6,25; 6,36.

CisHs CbNaOs.

Вычислено, %; С 51,57; Н 5,77; С1 16,91; N 6,68.

Пример 3. ХлорГид.рат метилового эфира 7- метокои - 8-диэтил1а:м.иН10мет1ИлхрОмон-2ка,р бан1ов.ой кислоты.

4,25 2 (0,015 моль метилового эфира 7-метокси-8-хлор.мет.илхромон-2-карбоновой кислоты, 1,1 г (0,015 моль) диэтила)мина и 1,52 г (0,015 моль) триэтиламина в 40 мл безводного бензола кипятят 6 час, отфильтровывают осадок, упаривают фильтрат в вакууме, растирают остаток с небольшим количеством эфиipa, отфильтровывают осадок, переводят обычным способом в хлор гидрат и получают 1,4 г

(26,6%) целевого продукта, т. лл. 190°С (разл., пирт).

Найдено, %: С 57,43, 57,27; Н 6,28, 6,40; С1 10,25, 10,27. CirHasClNOs.

Вычислено, %: С 57,38; Н 6,23; С1 9,97.

Предмет изобретения

Способ получения эфиров 7-метокси-8-диалк,иламинометилхромо1Н-2-карбоно.вой кислоты общей фор:мулы

COOK

ШьОТ б к

-RI СНг-NC

R-i

где R - алкил; Ri и Ra - алкил или Ri и -R2 вместе с атомом азота, с аюторым оли связаны, образуют гетероциклическое кольцо, которое может быть прервано другим гетероато.мом азота, или их хлоргидратов, отличающийся тем, что соответствующий эфир 7-метокси8 - хлорметилхромон - 2 -карбоновой кислоты подвергают взаимодействию с амином общей формулы

.х«

HN

Иг

где RI и R2 имеют вышеуказанные значения, в среде органического растворителя, например бензола, в присутствии триэтиламина при температуре кипения реаюционной смеси и выделяют целевой продукт или переводят его в хлоргидрат обычными приемами.