СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Советский патент 1967 года по МПК C07C13/277 C07C2/46 

Известно получение цис-транс-транс-ц-иклододекатриена-1,5,9 путем циклотримеризации бутадиена-1,3 в растворе ароматических углеводородов, например толуола, при температуре 50-60°С в присутствии комплексного титансодержащего катализатора (СчНз) А1С1 + TiCU.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве комплексных титансодержащих катализаторов применяют TiAUClg СаНо + RsAlR,

где R - алкил, например этил, R - алкил или галоид. Молярное соотношение катализаторов равно 2 : 1.

Проведение процесса таким образом увеличивает выход целевого продукта до 93% от теоретического и упрощает его, так как реакция протекает в гомогенной среде, при этом расход катализатора снижен.

Пример 1. К 30 лгл бензола прибавляют при перемешивании 3 моль TiAUCls-СеНо в 10 мл бензола, затем прибавляют 0,72 г (б моль) (С2Нз)2А1С1 в 10 мл бензола и нагревают до 60°С. При энергичном перемешивании при 60°С через систему пропускают бутадиен. При этих условиях за 1 час поглоп;ается 145-147 г бутадиена.

метилового спирта разлагают катализатор, после чего перегоняют смесь в вакууме. Фракцию циклододекатриена отбирают в пределах 92-100°С (8-11 мм рт. ст.).

Анализ смеси проводят хроматографически. Выход триена 90,5-91%. Выход димерных продуктов 1%.

Пример 2. К 30 мл бензола нри перемешивании прибавляют 3 моль TiAloClg CeHg в

10 мл бензола, затем 0,342 г (3 моль) (С2Нз)зА1 в 10 Л1Л бензола и нагревают до 50°С.

За час поглощается 139,7 г бутадиена. Далее обработку проводят, как описано в примере 1. Выход циклододекатриена-1, 5, 9 составляет 88,5%, димерных проду тов бутадиена 1 %.

Пример 3. К 30 мл бензола при перемещиваиии прибавляют 3 моль TiAUCls СоНв в 10 мл бензола, затем добавляют 0,68 г (6 моль) (С2П5)зА1. Смесь нагревают до 60°С. За 1 час поглощается 135-136 г бутадиена. Выход триена составляет 90,6-90,8% димеров 1 %.

Пример 4. К 30 мл бензола при перемепоглощается 144-145 г бутадиена. Выход триена составляет 92%; димеров 1%.

Пример 5. Берут 180 мл бензола, 3 моль TiAlgCls СбНб в IQ мл бензола, 6 моль ()зМ в 10 мл бензола. Смесь нагревают до температуры 60°С. Выход циклододекатриена 93%.

Пример 6. Используют 80 мл толуола, 3 моль TiAbCls СбНв в 10 мл бензола, 6 моль (i-CiHg)3Al в 10 мл толуола, смесь нагревают до температуры 60°С. За 1 час поглощается 144-145 г бутадиена. Выход триена 92%.

Предмет изобретения

Способ получения цис-транс-транс-циклододекатриеиа-1, 5, 9 путем циклотримеризации бутадиена-1,3 в растворе ароматических углеводородов, например толуола, при температуре 50-60°С в присутствии комплексных титансодержащих катализаторов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора применяют TiAUCls СвНв + RaAlR, где R - алкил, например этил, R - алкил или галоид, при молярном соотнощении катализаторов 2:1,