Д. Д. .МУПИНЯвас^ •:•BAVfHv.4fVEAKk^ fix* ••<••• Советский патент 1967 года по МПК C08L61/02 C08K5/27 

Слюсоб етабилизацнн по;1Н(Ьорл1ал1 дегида к чермоокислительной деетрукции 1 Бедениел1 п него азотсодержаи1,н.х соединений - гидразоиов известен.

Предлагаемый снособ иредуематрнвает ирименеиие в качестве азотсодержащих стабилизаторов ароматических азосоедииений с двумя или более азогрупиами, иаиример продукты реакции бисдиазотироваиного бензидинхлоргидрата с резорционом или снмметричным .м-ксилеиолом. Это позволяет расширить ассортимент эффективных стабилизаторов для полиформальдегида против термоокислительпой деструкции.

Стабилизаторы ирименяются в количестве 1-3 вес. % от полиформальдегида (ПФ). Стабилизация последнего .может осуществляться добавкой как самих азосоединений, так и комбинации их с известными стабилизаторами для ПФ, например нолиамидамн.

Пример 1. Раствор бисдиазотироваиного обычным способом бензидинхлоргидрата (2 моль) влипают в пделочной раствор резорцина (3 моль) и выдерживают нри рН 11-13 и 2-5°С. Через 20 час смесь подкисляют минеральпой кислотой, осадок отфильтровывают, нромывают водой и сушат цри 60°С.

пами теряет за 1 час И)1/1,ержки ири 180°С з а-1М()сфере кислорода при давлении 760 мм рт. ст. 70--75% веса, с добаькой же 1% полученного азосоединеиня - 5--71/о веса.

П р и .м е р 2. Раствор бис.чиазотнроваииого бензидинхлоргидрата (1 моль) вливают в щелочной раствор симметричного лг-ксиленола (2 л;ол)) и выдерживают при рП 11 -13 и 2-5°С. Через 20 час смесь иодкисляют мииеральной кислотой, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при 60°С. Выход соста 5ляет 95% от суммарного веса ксиленола и основания бензидина. Образец ПФ с ацетилнрованиымн концевыми группами за 100 мин выдержки нри 180°С в атмосфере кислорода разлагается полностью, с добавкой же 1 % полученного азосоедннепия теряет li тех же условиях 3-4% веса.

Пример 3. Раствор бисдназотированного беизиди1гхлоргндрата (1 моль) и раствор симметричного лг-ксилеиола (1 моль) вливают одновременно в нормальный раствор щелочи до pl-i смеси 10-13 и выдерл ивают при 2- . Через 20 час подкисляют смесь минеральной кислотой, осадок отфильтровывают, нромывают водой н сушат в эксикаторе. Выход равен 100% от суммарного веса ксиленола и (.снования бензидина. Пз полученного продукта извлекают горячим бензолом растворимую в бензоле часть (она составляет 40--50% всего вещества) и унотреб.тяют ее ЕЗ качестве стабилизатора. Образец ПФ с ацетнлироваииыми концевыми группами при 80°С в атмосфере кислорода разлагается полностью за iOO мин, с добавкой же 2,7% азосоединения потеря за 230 мин составляет 10%. При 220°С тот же ПФ за 20 мин теряет 90% веса, а с добавкой азосоединения - всего 2-3%. Образец ПФ со свободными гидрокспламп в качестве концевых груип разлагается в атмосфере кислорода нацело при 180°С за 50 мин, с д о бавкой 1% азосоедпнения теряет при 200С 10% веса за 120 мин.

Пример 4. Образец ПФ с ацетилированными концевыми группами при 200°С в атмосфере кислорода теряет за 40 мин 70% веса, а с добавкой 1% азосоедппеиия, полученного, как описано в примере 3, и 1 % полпамида марки 54/10 потеря веса в тех же условиях составляет 4,5%.

Предмет изобретен и я

Способ стабилизации полиформальдегида к термоокислительиой деструкции введением в него азотсодержащих соединений, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента стабилизаторов для полиформальдегида, в качестве азотсодержащих соединений примеьяют ароматические азосоединения с двумя или более азогруппами, например продукты реакции бисдиазотировацного бепзидинхлоргидрата с резорцином пли симметричным л-ксиленолом.