СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(у-КЕТОАЛКЕНИЛ)-ПРОИЗВОДНЫХ МЕРКАПТОБЕНЗТИАЗОЛА Советский патент 1970 года по МПК C07D277/74 

Изобретение относится к области получения 2- (Y - катоалкенил) -производных меркаптобензтиазола, которые могут найти применение в качестве ускорителей вулканизация каучука, а также физиологически активных веществ и полупродуктов для органического синтеза.

Предлагаемый способ получения 2-(у-кетоалкенил) -производных меркаптобенз11иазола заключается в том, что арил-В-хлорвинилкетон подвергают взаимодействию с 2-меркаптобензтиазолом при нагревании до температуры кипения водяной бани в среде органического растворителя, предпочтительно безводного, с последующим выделением продуктов известным способом.

Выход 50-700/0.

Пример 1. 1-(2-меркаптобензтиазол)-2бензоилэтилен.

(0.018 моль 2-меркаптобензтиазола и Зг (0.018 моль фенил-р-хлорвинилкетона в 100 мл безводного бензола кипятят при тщательном перемешивании в течение 1 час. Выпадает желтый порошкообразный осалок с т. пл. 120°С (толуол). Выход 2,9 г (55%).

Найдено, о/,: с 64,76; 64,88; Н 3.76: 369: N 4,99; S 21.50; 21,30.

Пример 2. 1-(2-меркаптобензт1иазол)-2(о-хлорбензоил)-этилен получают из 2.3 г (0,014 моль 2-меркаптобензтиазола и 3 г (0.014 яюль о-хлорфенил-В-хлорвинилкетона в 100 мл толуола при нагревании в течение 1 час до 100°С. Получают желтый кристаллический осалок с т. пл. 192°С (дихлорэтан).

Выход 3.5 г (71Vn).

Найдено, о/о: С 57.86; 58.07: Н 3,13; 2.91; С1 10.88: 11.02: S 19.66: 19,71.

Ci.H,nClNOS,.

Вычислено. %:

С 57.91: Н 3.01; С 10.70; S 19.31.

Принтер 3. 1-(2- тepкaптoбeнзтиaзoл)-2(т-х.лорбензоил)-этилен - получают из 2.3 г (О.ОМ моль 2-меркаптобензотиазола и 3 г (0.014 , п-хлорфенил-В-хлор.виннлкетона в 70 мл безводного толуола при нагревании до . После отгонки растворителя выпадают кристаллы с т. пл. 93-94°С (ТОЛУОЛ).

Выход 3.8 г (770/,-).

Найдено, о/,: С 58.11: 58.01: Н 3.42: 3.07; С1 10.90: 0.65; N 4.59: S 19.19: 19,34.

CtrHi.ClNOSo.

Вычислено, о/п: С 57,91: Н 3.01: С1 10.70; N 4.22: S 19.31.

60 мл безводного ксилола,

Получают желтое с т. пл. 75°С (токристаллическое вещество луол). Выход 3,2 5 (71о/о).

Найдено, %: С 51,46; 51,74;

Н 2,44; 2,07; Вг 21,30; 21,71; N 4,02; 3,98; S 17,08; 16,55.

iCieHioBrNOSz.

.Вычислено, о/о: :С 51,07; Н 1,66; Вг 21,25; N 3,72; S 17,02.

Пример 5. 1-(2-меркантобенз11иазол)-2(и-бромбензоил)-этилен иолучают из 3 г (0,012 моль} л-бром-|3-хлорвинилкетона и 2 г (0,012 моль} 2-меркаитобензт1иазола в 60 мл безводного бензола. Получают желтое кристаллическое вещество с т. нл. 201°С (дихлорэтан). Выход 3,9 г (93о/о).

Найдено, о/,,: с 51,51; 51,53; Н 2,44; 2,59; Вг 21,41; S 17,11; 17,30.

CieHioBrNOSa.

Вычислено, о/о: С 51,07; Н 2,66; Вг 21,25; S 17,02.

Пример 6. 1 - (2-меркантобензти азол) -2(я- итробензо.ил)-этилен получают из 3,5 г (0,016 моль) я-нитро-р-хлорвинилкетона и

2,6 г (0,016 моль} 2-меркаптобензтиазола в 50 мл бензола. Получают кристаллическое вещество с т, пл. 225°С (дихлорэтан).

Выход 4 г (71%).

Найдено, %: С 56,44; 56,38; Н 2,85; 2,56; N 7,98; 8,32; S 19,02; 18,68.

CieHioN2O3S2.

Вычислено, о/о: С 56,14; Н 2,92; N 8,17; S 18,71.

Предмет изобретения

1.Способ получения 2-(у-кетоалкенил)-производных меркаитобензтиазола, отличающийся тем, что ар.ил-|3-хлорвинилкетон подвергают взаимодействию с 2-меркаитобензтиазолом ири нагревании до температуры кипения водяной бани В среде органического растворителя с иоследующим выделением продуктов известным способом.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что нроцесс ведут в присутствии безводного органического р астворителя.