СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-APИЛCУЛЬФEHИЛ-N,N'-БИC- (БЕНЗОЛСУЛЬФОНИЛ)-АРЕНСУЛЬФИНАМИДИНОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C143/00 

Изобретение относится к получению не описанных триациларенсульфинамидинов, содержащих в качестве ацилов арилсульфенильный и два бензолсульфонильных радикала.

Предлагаемый способ состоит в том, что к суспензии арентиолята натрия в безводном органическом растворителе приливают при охлаждении раствор бензолсульфодихлорамида и перемешивают сначала при охлаждении, а затем при комнатной температуре в среде безводного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Получение Н-(п-толилсульфенил) - бис - (бензолсульфон и л) -N,N-T о Л у о Л с у Л ь Ф и н а М и д и н а. В колбу с мещалкой и термометром вносят 75 мл обезвоженного CClt, 26,28 г (0,18 г-моль) л-тиокрезолята натрия; охлаждают до -5° С и по каплям добавляют 22,3 г (0,09 г-моль) бензолсульфодихлорамида, растворенного в CCU с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не повышалась выше 0° С.

Затем перемешивание продолжают при комнатной температуре около 7 час до исчезновения п;елочной реакции и реакции на активный хлор, фильтруют, осадок промывают CCU, кристаллизуют из безводного бензола, кристаллы выдерл ивают несколько часов в диэтиЛовом эфире и получают 11,12 г (44,5% от

теоретического) целевого продукта в виде желтых кристаллов с т. пл. 122-126° С (окраска становится вишнево-красной), не растворимых в воде, диэтиловом и петро.яейном эфирах, ССЦ и растворимых нри нагревании в бензоле, толуоле, ксилоле и др.

При отгонке ecu из фильтрата, растворении осадка в ССЦ .фильтровании и удалении этого растворителя получают 7,8 г (70,9% от теоретического) /г,п-дитолилдисульфида в виде кристаллов с т. пл. 41-43° С, не дающих депрессии при определении температуры плавления смеи анной пробы с п,п-дитолилдисульфидом известного происхождения и не обнаруживших азота при анализе. По литературным данным т. ПЛ. 40-48° С.

Пример 2. Получение N-фенилсульфенил - N,N-6 и с - (бензолсульф о н и л) -б е н 3 о Л с у Л ь Ф и н а М и д и н а. Получают аналогично описанному в примере 1. Берут 26,4 г (0,2 г-моль) натриевой соли тиофенола, 100 мл ССЦ и 22,6 г (0,1 г-моль) бензолсульфодихлорамида, растворенного в 300 мл ССЦ. Перемешивают после приливания раствора бенэсульфодихлорамида при охлаждении 2 час при комнатной температуре 10 час. Получают 14 г (52,9% от теоретического) мелких белых кристаллов, хорошо растворимых в метаноле, этаноле, ацетоне, слегка растворимых в бензоле, толуоле и почти не растворимых в этиловом и петролейном эфирах. Вещество имеет т. пл. 115-116° С (при 95-96° С окраска становится темно-красной). В остатке от перекристаллизации получают 11,39 г NaCl (97,6% от теоретического). Выделяют 9,8 г (89,8% от теоретического) дифенилдисульфида с т. пл. С, не даюш,его депрессии при определении температуры плавления смешанной пробы с образцом известного происхождения. По литературным данным т. пл. 61° С.

Пример 3. Получение N-бензилс у л ь ф е н и л - N,N- б и с - (бензолсульJ) о н и л) -б е н 3 и л с у л ь ф и н а м и д и н а. Получают аналогично описанному в примере 2. Взято 14,6 г (0,1 г-моль натриевой соли бензилмеркаптана, 100 мл ССЦ, 11,3 г (0,05г-.«олб) бензолсульфодихлор амида, растворенного в 150 мл ССЦ. Получают 7,66 г (55,02% от теоретического) мелких слегка желтоватых кристаллов, хорошо растворимых в метаноле ацетоне, слегка растворимых в бензоле, толуоле,

почти не растворимых в диэтиловом и петролейном эфирах. Венцество имеет т. пл. 128-- 129°С (с разлол ением). В остатке от перекристаллизации получают 5,61 г (96,06% от теоретического) NaCl. Выделяют 5,9 г (95,77% от теоретического). Дибензилдисульфида с т. пл. 68-69° С, не дающего депрессии смешанной пробы с известным образцом. По литературным данным т. пл. 70-71° С.

Предмет изобретения

Способ получения Ы-арилсульфенил-Ы,Кбис - (бензолсульфонил) - аренсульфинамидинов, отличающийся тем, что, арентиолят натрия подвергают взаимодействию с бензолсульфодихлорамидом сначала при охлаждении, а затем при комнатной темлературе в среде безводного.органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.