СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а, ^-НЕПРЕДЕЛЬНЫХ Y-НИТРОКЕТОНОВ Советский патент 1964 года по МПК C07C205/45 C07C201/12 

Предложен способ получения а,|3-непредельных Y-нитрокетонов конденсацией арил- и алкил-р-хлорвинилкетонов с натриевой солью 2-нитропропана при температуре ледяной бани. Выход непредельных нитрокетонов 24-46%.

Полученные соединения могут найти применение как биологически активные вещества, а также в качестве полупродуктов органического синтеза.

Пример 1. 2-Н итро-2-метил-5-фен и л п е н т е н - 3 - о н - 5. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, и капельной воронкой с трубкой для ввода азота, вносят 2 г (0.085 моль раздробленного в ксилоле натрия, предварительно промытого абсолютным эфиром, и добавляют 40 мл абсолютного эфира. Через колбу пропускают ток сухого азота и затем медленно, по канлям туда добавляют при перемешивании 8 г (0,09 моль) 2-нитронропана, растворенного в абсолютном эфире (1 : 1). Если натриевая соль 2-нитропропана (видно но помутнению эфирного раствора) не образуется, реакционную массу подогревают до слабого кипения эфира. Экзотермическую реакцию регулируют скоростью добавления 2-нитропропана, поддерл ивая слабое кипение эфира. После перемешивания в течение 2 час густую суспензию

натриевой соли охлаждают в ледяной оане н добавляют на протяжении 30 мин по каплям при энергичном перемешивании 13 г (0.78жоль) фенил-р-хлорвинилкетона, растворенного в абсолютном эфире (1:1), затем nepeMeojHвают еще 2 час и добавляют 50 мл бензола и 50 мл воды. Эфиро-бензольный слой отделяют и промывают водой. Водные слои извлекают эфиром и бензолом, эфиро-бензольные вытяжки объединяют и сушат сульфатом магния. После отгонки растворителей в слабом вакууме остаток разгоняют в вакууме.

Основная фракция с т. кип. 150-15РС (О 2 мм рт. ст.) кристаллизуется в приемнике. Светло-желтые кристаллы имеют форму иголок, т. пл. 50°С (из этанола). Выход 7,3 г (43% от теоретического).

Найдено, С 65,83; 65,90; Н 6,12; 6.04; N 6.07; 6.10. Ci2Hi3NO3Вычислено, % С 65,75; П 5,97; N 6,39.

2,4-Динитрофенилгидразон получают обычным способом. Кристаллы красного цвета, т. пл. 192°С (из нитрометана).

Найдено. %: N 17,89; 17,53. CisHnN.-,Oo.