СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1967 года по МПК C07C57/10 C07C51/09 

Изобретение относится к области получения сорбиновой кислоты, которая используется в качестве консервирующего средства для различных нищевых нродуктов.

Способы получения сорбиновой кислоты натреванпем кротоиового альдегида и кетена в присутствин катализатора с последующим гидролизом образующегося полиэфира 3-окси-4-гексеновой кислоты минеральной, нанример соляной, кислотой при 80°С известиы. Выход сырого продукта при этом 84%.

По предлагаемому способу, с целью новышеппя выхода продукта, сорбиповую кислоту получают копдепсацией кротонового альдегида с кетоном в присутствии 0,5-0,6 вес. % бутирата циика при 25-30°С, последующим осаждением пинка с помощью карбоната патрия и отгопкой непрореагировавщего кротонового альдегида под вакуумом. Получаемый при этом полиэфир нагревают в присутствии соляной кислоты и эмульгатора - коптакта Петрова при температуре не выще 60°С в течение 4-5 час.

Реакнпонную смесь затем охлаждают, отделяют фильтрованием выпавший осадок сырой сорбиповой кислоты, промывают его холодной водой и сущат. Выход сырого продукта 70-72%, считая на встуиивщий в реакцию кротоновый альдегид.

Сырой продукт очищают перекристаллизацией из горячей воды. Выход чистой сорбииовой кислоты 56-57%.

Пример. Копдепсацию кротонового альдегида с кетеном проводят в узком цилиндрическом сосуде при перемещиванни мещалкой с несколькими «нронеллерами на расстоянии приблизительно 50 мм друг от друга. Трубка, проводящая кетен, доходит почти до дпа сосуда. В сосуд загружают 300 мл (256 г, или 3,7 моль) обезвоженного свежеперегнаиного (т. кип. 102-104°С) кротоиового альдегида и 1,4 г бутирата цинка (0,5-0,6% от веса кротонового альдегнда). При энергичном размещиванин в смесь 2-3 час вводят газообразный кетеп (78-80 г, около 2 моль), нолучепный пиролизом ацетона п освобожденный от при.меси последнего нропусканием через ряд змеевнковых ловущек, охлажденных до - 30-

35°С.

В течение всего времени пропускания кетепа с помощью наружного охлаждення температуру смеси поддерживают ие выще 25-

30°С. По окончании реакции в смесь при размешивании добавляют 5-7 мл насыщенного раствора карбоната натрия для осаждения цинка. Полученный сиронообразный желтоватый раствор полнэфира в кротоиовом альдекруглодонную короткогорлую колбу емкостью около 3 л.

Колбу с раствором полиэфира соединяют с системой для вакуумиой отгонки не вступившего в реакцию кротонового альдегида, который собирают с ПОМОЩЕГЮ ВОДЯИОГО .ХОЛОДИЛЬ.ника в приемник, охлаждаемый ледяной смесью, чтобы затем снова использовать для синтеза. Отгонку ведут до максимального удаления альдегида при 50-25 мм. рт. ст. и температуре бани 70-80°С. Всего собирают 155- 156 г кротонового альдегида.

Остаток в колбе (157-159 г) - полиэфир, который представляет собой прозрачную вязкую желтовато-коричневую массу. К нему добавляют 2-2,2 л концентрированной соляной кислоты и эмульгатора (контакт Петрова - КП-газойлевый, ГОСТ 463-53) из расчета 10-15 мл на 20 г полиэфира. Колбу соединяют с обратным холодильником и мешалкой и при энергичном размешивании в течение 4- 5 час нагревают смесь на водяной бане до 60°С. Охлажденную смесь фильтруют через двух- трехслойный фильтр из хлопчатобумажной ткани и остающуюся на фильтре темную массу отжимают до полного прекраш,ения отделения солянокислого маточника. Затем осадок на фильтре 2-3 раза промывают небольшими порциями ледяной воды, при этом легко отмыватся эмульгатор, а вместе с ним-

непревращенный полиэфир и смолистые примеси. На фильтре остается сырая сорбиновая кислота. После высушивания она имеет вид сероватого порошка и весит 113-115 г, что 5 составляет 70-72% от теор. в расчете на вступивший в реакцию кротоновый альдегид. Сырую сорбиновую кислоту кристаллизуют из горячей воды. Оставшийся в ней эмульгатор способствует удержанию в растворе за0 грязняющих примесей.

Горячий раствор быстро фильтруют через слой ваты. При охлаждепии выделяется чистая сорбиновая кислота, которую отделяют от мутноватого маточника фильтрованием. Осадок .отмывают ледяной водой до остатков эмульгатора и сушат. Продукт, представляет собой бесцветные кристаллы с т. пл. 134- 136°С. Выход чистой кислоты 90-92 г, пли 56-57% от теор.

0гт

Предмет изобретения

Способ получения сорбиновой кислоты нагреванием кротонового альдегида с кетеном с последующим гидролизом образующегося полиэфира З-окси-4-гексеновой кислоты минеральной кислотой, отличающийся тем, что, с целью повыщения выхода целевого продукта, гидролиз ведут в присутствии эмульгатора - контакта Петрова при температуре не выше

0 60°С. ,