Известен способ получения гетероциклических арилсульфидов, заключающийся в том, что гетероцикл, например 2-меркаптобензтиазол, галоидируют пятихлористым фосфором или другим галоидирующим агентом с последующей обработкой полученного при этом продукта тиофенолятами или алкилмеркаптидами.
С целью упрощения процесса предложен способ получения гетероциклических арилсульфидов, например 2-бензтиазолиларилсульфидов, заключающийся во взаимодействии щелочи с 2-меркаптобензтиазолом с последующей обработкой полученного при этом продукта солью арилдиазоиия в водноацетоновой среде в присутствии ацетата натрия при РН 6-7.
Пример 1. 2-Бензтиазолил-(4-нитрофенил) -сульфид.
Растворяют 12 г каптакса в 600 мл ацетона, приливают раствор 3 г NaOH в 15 лы воды; через 1 час к раствору прибавляют 50 г льда и приливают при механическом перемещивании раствор хлорида п-нитрофенилдиазония (взято на диазотирование 10 г я-нитроанилина, 43 мл концентрированной НС1, 120 мл воды, 5 г нитрита натрия в 5 мл воды и 40 г льда; время диазотирования 1 час); при этом среда не должна быть кислой; при необходимости добавляют ацетат натрия до
рН 6-7. Через 3 час отфильтровывают желтый осадок сульфида, промывают водой, замешивают его с 300 Л1Л дистиллированной воды, через 1 час отфильтровывают нерастворивщийся осадок, промывают его водой (100 мл), а затем - ацетоном (50 мл). Продукт сушат при температуре 70°С. Выход 18,4 г (83%). Т. пл. 112°С (разл.) (по литературным данным - 111,5-112,5°С), годен для
синтетических целей. После хроматографирования на окиси алюминия т. пл. не изменялась (при дальнейшем нагревании выше т. пл. разлагается с выделением газа; при соприкосновении с голым огнем энергично вспыхивает).
Пример 2. 2-Бензтиазолил- (4-метоксифенил) -сульфид.
Растворяют 2 г (0,012 моль) каптакса в 100 М.Л ацетона, приливают раствор 0,5 г (0,012 моль) едкого натра в 3 мл воды и оставляют стоять в течение 1 час. Затем прибавляют 6,5 2 ацетата натрия, охлаждают массу до и прибавляют к ней 15-20 г льда. Затем к раствору, охлаждаемому льдом, приливают при перемешивании хлорид 4-метоксифенилдиазония (взято на диазотирование 1,5 г (0,012 моль) л-анизидина, 3 мл конц. НС1, 23 м,л воды, 0,8 г нитрита патрия в 3 мл воды и 5 г льда; время диазотирования 1 час) с такой скоростью, чтобы
температура реакции была О-5°С. Массу перемешивают 3 час и оставляют стоять на 10 час. Отфильтровывают выпавший осадок, а маточный раствор выливают на 500 мл воды. Затем экстрагируют сульфид дважды эфиром (по 100 мл. Эфирные вытяжки объединяют, эфир испаряют, а маслообразный остаток растворяют в 40 мл бензола и хроматографируют на окиси алюминия для хроматографии (высота слоя 5 см, диаметр 2 см. Отдельную фракцию сульфида (светло-розового цвета) упаривают в вакууме до постоянного веса. Выход 1 г (30%), т. пл. 52°С, кристаллы розового цвета, хорошо растворимы в бензоле, ацетоне, эфире и в других органических растворителях; не растворяется в воде, омыляется спиртовыми щелочными растворами.
Пример 3. 2-Бензтиазолил-(4-хлорфенил)-сульфид получен аналогично. Реакционную массу выливают в 500 мл воды, через 30 мин отфильтровывают выпавший осадок. После сушки его нагревают с 10 мл бензола, охлаждают, отфильтровывают выпавший осадок, а маточный раствор хроматографируют, как указано выше.
Предмет изобретения
Способ получения гетероциклических арилсульфидов на основе 2-меркаптобензтиазола, отличающийся тем, что, с целью упрош,ения процесса, 2-меркаптобензтиазол подвергают взаимодействию со шелочью с последующей обработкой полученного при этом продукта солью арилдиазония в водно-ацетоновой среде в присутствии ацетата натрия при рН 6-7.
