СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ОКСИАЛКИЛАМИНОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C215/08 C07C213/08 

Изобретение относится к способу еолуче-ния новых ненасыщенных аминов. Предложен способ получения ацетиленовых оксиалкиламинов, заключающийся в том, что окси- или диоксиалкиламины подвергают взаимодействию с галоидным олефином в присутствии гидроокиси щелочного металла .при температуре 20-70°С с последующим 1выделением делевого продукта известными способами. Желательно процесс проводить в присутствии органического растворителя, например диоксана. Пример 1. Этил о-кСИ этил п IP оп и н и л а м и н HOCH2CH2(C2H5)NCH2Cs ;sCH. к смеси 11,72 г диэтиламиноэтанола, 5,6 г КОН в 15 мл диоксана при перемещивании прибавляют 11,9 г бромистого пропаргила, добавляют воду, нагревают при 50- 60°С около 1 час, верхний слой отделяют, сущат над сульфатом магния. Перегонкой получают 11,5 г продукта. Выход 90,5о/о; т. кип. 103-105°С (10 мм рт. ст.) df 0.9512: 1,4650, MRo 36,38, вычислено 36,0. Найдено, о/о: N 11,62. CvHisNO Вычислено, о/о: N 11,96. этаноламина, 5,6 г КОН в 20 мл диоксана при перемешивании .прибавляют 11,9 г бромистого пропаргила, добавляют воду, нагревают при 50-60°С в течение 1 час, верхний слой отделяют, сушат над сульфатом магния. Перегонкой получают 13 г продукта. Выход 93,5о/о; т. кие. 105-109°С (10 мм рт. ст.); df 0,9402; по 1,4713; MRo 41,65, вычислено 42,09. Найдено, N 9,89. CgHisNO Вычислено, о/в: N 10,0. П .р и м е р 3. О .к С и э т и л д и п р о in ин и л а м и « HOCH2CH2N(CH2C СН)2. К смеси 14,92 г триэтаноламина, 11,2 г КОН в 20 мл диоксана. при перемешивании прибавляют 23,8 г бромистого пропаргила, добавляют воду, нагревают при 50-60°С в течение 1 час, верхний слой отделяют, сушат над сульфатом магния. Перегонкой получают 13,4 г продукта. Выход т. кип. 116- df 1,0673, 118°С (7 мм рт. ст.), 39,55, вычислено 40,22. Найдено, о/о: С 69,58; Н 7,85. CsHnNO

мина, 5,6 г КОН в 10 жл диоксаиа при перемешивании прибавляют 7,82 м,л бромистого пропаргила, добавляют воду, перемешивают около 1 час, верхний, слой отделяют, сушат над сульфатом магния. Перегонкой получают 10 3 продукта. Конверсия 70а/о, выход т. кип. 123°С (3 .«ж рт. ст.); df 1,0811; ng 1,4950; MRo 38,52, вычислено 39,14. Чистота 970/0.

Пример 5. 1-(О КС и эт и л а м и н .o)п р о п и н-2 HOCHsCHaNHCHaCsiCH. К смеси 11,88 М.Л этаноламина, 5,6 г КОН в 20 мл диокса«а при перемешивании прибавляют 3,91 мл .бромистого пропаргила. После добавления воды и перемешивания в течение 1 час верхний слой отделяют, сушат «ад сульфатом магния. Перегонкой получают 9 г продукта. Конверсия 90а/о; выход 90о/о; т. -кип. 101 °С (10 мм рт. ст.)- df 1,020; По 1,4832; MR о 27,86, вычислено 28,21. Чистота 89о/о.

Пример 6. 1 - (О к с и э т и л) - д и пропаргилам и н HOCH2CH2N(CH2C СН)2. Вещество получают с выходом 92о/о в результате взаимодействия 1 моль этаноламина с 2 моль бромистого пропаргила в условиях примера 2; т. .кип. 122°С (10 мм рт. ст.); 1,0670; По 1,4922; MRo 39,51, вычислено 40,22. Чистота 90о/о.

Пример 7. 1 и - (О к с и э т и л) -а м и н р о п е н-2(НОСН2СН2)2

NCH2CH CH2. К смеси 10,5 е диэтаноламина, 5,6 г КОН при перемешивании прибавляют 12,1 г бромистого аллила, добавляют воду, перемешивают 1 час, верхний слой отделяют, сушат над сульфатом магния. Перегонкой получают 12,3 г продукта. Конверсия

85о/о, выход 85о/о; т. кип. 94°С (10 мм рт. ст.); df 1,0275; пс 1,4638; MR о 38,88, вычислено 39,01. Чистота 97о/(,.

Пример 8. 1 - (О iK с и э т и л а м ии о) -п р о п е я - 2 HOCH2CH2NHCH2CH СН2. к смеси 12,2 г этаноламина, 11,2 г КОН при перемешивании прибавляют 12,1 г бромистого аллила. После добавления воды и перемешивания в течение 1 час верхний слой отделяют, сушат над сульфатом магния. Перегонкой получают 4,4 г продукта и 3,5 г дипропениламина. Конверсия 43/о, выход 93о/о; т. кип. 118°С (15 мм рт. ст.); df 0,9270: По 1,4681, MRo 30,33, вычислено 29,58. Чистота 85о/о.

Пример 9. 1 - (О к с и э т и л) -д ипропен-2-ил ам и иHOCH2CH2N

(СН2СН СН2)2 получают с выходом 95о/о в результате взаимодействия 1 моль этаноламина с 2 моль бромистого аллила в условиях примера 8; т. кип. 76°С (10 мм рт. ст.);

df 0,890; п 1,4653, MR D 43,88, вычислено 43,60. Чистота 95о/о.

Предмет изобретения

1.Способ получения ненасыщенных оксиалкиламинов, отличающийся тем, что оксиили диоксиалкиламины подвергают взаимодействию с галоидным олефином в присутст1вии гидроокиси шелочнОГО металла при температуре 20-70°С с последующим выделением целевого продукта известными способами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что пропесс проводят в присутствии органического растворителя, например дио1ксана.