СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДАпирофосфорной кислоты Советский патент 1967 года по МПК C01B25/10 

Известен снособ нолучепия хлорангидрида нирофосфориой кислоты термическим разложением дихлорофосфориой кислоты в присутствии хлорокиси фосфора с выходом чистого продукта до 34%.

Предложен снособ, позволяющий получать чистый хлорангидрид ннрофосфориой кислоты с высоким выходом продукта. Способ основан па разложении пятихлористого фосфора дихлорфосфорной кислотой согласно уравнения

2НОРОС12 + PCls - РзОзС, -f POClg + 2НС1.

Полученную смесь подвергают разделению известным способом, например фракционированной перегонкой в вакууме. При соотиошеПИИ НОРОСЬ : PCls 2:1 выход хлорангидрида пирофосфорпой кислоты составляет 90%, считая на прореагировавшую дихлорфосфорную кислоту. Процесс может быть нроведеи в среде инертного растворнтеля, например четыреххлорнстого углерода, при этом также получают высокий выход хлорангидрида нирофосфорной кислоты.

При получении хлорангидрида пирофосфорпой кислоты по предложеппому способу применять смеси, содержащие дихлорфосфорную кислоту и, например, хлорокись фосфора и фосфорную кислоту, гидратированную хлорокись фосфора или гидратнроваииый нятихлористый фосфор, так как при гидролизе

хлорокись фосфора и пятмхлорнстый фосфор частично переходят в дихлорфосфориую кислоту.

Пример 1. К 14,07 г HOPOCU добавляют 10.81 г РС1.-, (молярное соотношение HOPOClo :PCl5 2: 1). Колбу с иолученной смесью номен1ают в прнбор для перегонки под вакуумом. Образующийся в результате реакции хлористый водород отсасывают водоструйным насосом и отводят через сборник н нрисоедииеииую к нему ловушку, охлаждаеЛ1ЫМИ сухим льдом. Хлорокись фосфора отгоняют ири комнатной температуре, конденсируют в сбориике с присоедипениой к пему ловушкой. Последние образовавшейся хлорокиси фосфора отгоняют, слегка подогревая колбу. Затем, с-менив еборп 1к, отгопяют хлорангндрид пирофосфорпой кислоты. Выход Р-ЮзСЦ 12,24 г (93,62%).

Найдено, %: Р 24,67; С1 56,29; С1:Р 1,993.

Р.ОзСЦ.

Вычислено, %: Р 24,61; С1 56,33; С1 : Р 2,00.

П Р и м е Р 2. 11,23 г НОРОС1 н 8,65 г РС1., (молярное соотношение HOPOClo : РСЦ 2 : : 1) растворяют в 200 мл четыреххлорнстого углерода. Колбу с нолучеипым раствором нрпсосдиняют к аппаратуре для перегонки. Сначала отгоняют четыреххлористый углерод и

образующуюся хлорокись фосфора, затем - хлорангидрид пирофосфорной кислоты. Выход Р,ОзСи 9,51 г (90,73%).

Найдено, %: Р 24,56; С1 56,40; С1 :Р 2,006. Р.ОзСЦ.

Р 24,61; С1 56,33; С1 : Р 2,000.

Вычислено, 3. 60,74 г хлорокиси фосфора Н Р и м е Р 5,71 г воды (молярное соотносмешивают с НаО 1 :0,8). После того как шение РОС1з улетучится хлористый водород в количестве, эквивалеитиом количеству добавленной воды (смесь оставляют на 24 час при комнатной температуре), 53,01 г гидратнрованпой хлорокиси фосфора смешивают с 31,86 г PCU фосфора. Далее поступают так, как указано в примере 1.

Выход РзОзСЦ 24,87 г (71,20%).

Найдено, %: Р 24,52; С1 56,49; С1 : Р 2,013.

Предмет изобретения

1. Способ получения хлорангидрида пирофосфорной кислоты из дихлорфосфориой кислоты и хлорокисных соединений фосфора, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, дихлорфосфорную кислоту или смесь веш,еств, содержащих дихлорфосфорную КИСЛОТ}, подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором при молекулярном соотношении HOPOCl, : РСЬ 2 : 1 и полученную смесь разделяют путем фракционной перегонки в вакууме.

-2. Способ но п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде инертного растворителя, например четыреххлористого углерода.