СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭНОЛОВ Советский патент 1969 года по МПК C08F8/06 C08F216/02 C08F8/06 

Изобретение Отйосйтся к способу получеиия ПОЛИЭНОЛОВ окислением поливинилового спирта.

Известен способ окисления полиакролеина и его гомологов, а также -полимеров, содержащих метилольные группы, в присутствии окислительной смеси окиси (гидроокиси) меди с благородным металлом или окисью (гидроокисью) благородного металла.

Предлагаемый способ .получения полиэнолов, предусматривающий окисление поливинилового спирта при использовании той же самой окислительной смеси, осуществляется следующим образом. Исходную смесь, состоящую из поливинилового спирта, водного раствора едкого натра или едкого кали и окислительной смеси, в которой молярное соотношение меди (или ее окиси, гидроокиси) к благородному металлу (ил« его окиси или гидроокиси) равно от 1:1 до 1000: 1, окисляют лри температуре от О до 100°С, предпочтительно при 100°С, в течение 15 час.

Для ;неирерывной регенерации расходуемой iB процессе окислительной смеси окисление следует вести в токе кислорода или кислородсодержащего газа. В этом случае окислитель расходуется в значительно меньших количествах по сравнению с теоретическим.

из воднощелочных растворов концентрировав (Нием, нейтрализацией растворов (наиример, муравьиной или уксусной кислотой) и осаждением спиртами (наиример, метанолом или этанолом).

Полученные полимеры - Полиэнолы, термически стабильные до 320°С, могут быть использованы как загустители -и -промежуточные продукты для мягчителей, как всиомогательные средства в текстильном производстве и для других целей.

Пример 1. Смесь 132 г лоливинилового спирта (торговое название «Mowiol ) с 480 г СиО, 135 г AgaO (молярное соотношение 9:1) и 3000 г 1 N NaOH нагревают -в течение 15 час до 100°С. Полученный раствор фильтруют, концентрируют, нейтрализуют уксусной кислотой и осаждают полимер метанолом. Получают 35 г полиэнола. Титрометрически определенное содержание энольной груипы составляет 77,9%.

Пример 2. Смесь 132 г поливинилового спирта с 48 г СиО, 1,35 г AgaO и 2750 г н NaOH нагревают в течение 15 час с флегмой

в непрерывном токе кислорода. Раствор фильтруют, .концентрируют .примерно до 80%, нейтрализуют муравьиной -кислотой -и эталоло-м осалодают полиэнол. Выход 33 г. Пример 3. Работу проводят аналогично 3 (вместо ОКИСИ серебра) и соответствующее количество 15%-НОго раствора (вместо 1н NaOH) КОН. Получают 29 г лолиэиола. ,; Предмет изобретения Способ получения полиэнолов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассор4тимента термостабильных полимерных материалов, .поливиниловый спирт обрабатЫ(Вают в воднощелочиой среде окислительной смесью окиси (гидроокиси) меди с благородным металлом или окисью (гидроокисью) благородного металла.