СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРЕНСУЛЬФО-2,4-ДИНИТРОАНИЛИДОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C233/65 C07C231/08 

Способ получения аренсульфо-2,4-динитроаиилидов в две стадии известен. В первой стадии получают аренсульфо-2 (или 4)-нитроанилиды действием аренсульфохлоридов на 2 (или 4)-нитроанилины. Во второй стадии аренсульфо-2 (или 4)-нитроанилиды нитруют до аренсульфо-2,4-динитроанилидов при растворении в избытке крепкой азотной кислоты.

С целью расширения сырьевой базы и упрощения процесса, предлагается аренсульфамиды подвергать взаимодействию с 2,4-динитрохлорбеизолом в присутствии едкого натра и бикарбоната или карбоната натрия.

Целевые продукты могут быть использованы в лабораторной практике для идентификации аренсульфамидов.

Вариант I. Проведение реакции в водной среде в присутствии едкого натра и бикарбоната натрия.

Пример 1. Получение/г-толуолсульфо-2,4дииитроанилида.

В литровую колбу с обратным холодильником вносят 17,1 г (ОД г моль) л-толуолсульфамида, 4 г (0,1 г моль) едкого натра, 8, 4 г (0,1 г моль) бикарбоната натрия, 20,2 г (0,1 г моль 2,4-динитрохлорбензола и 150 мл воды. Содержимое колбы кипятят 2-2,5 час до образования ярко-желтого раствора и исчезновения нижнего маслянистого слоя 2,4-динитрохлорбензола. Реакционную массу подкисляЮТ, охлаждают и отфильтровывают. Осадок промывают несколько раз водой до исчезновения кислой реакции, а затем 3-4 раза - эфиром для удаления л-толуолсульфамида и 2,4диннтрофенола и высушивают.

Выход 1-толуолсульфо-2,4-динитроанилида 20,1 г, или 61% от теор. Эквивалент нейтрализации продукта 335 при вычисленном значении 337,3. После перекристаллизации из смеси метанола с хлороформом (1:1) получают /г-толуолсульфо-2,4-динитроанилид с т. пл. 160- 161° С.

CisHnNaOeS

Найдено, %; S 9,38; Э 335,0; М 333

Вычислено, %; S 9,50; Э 337,3; М 337,3.

Пример 2. Получение бензолсульфо-2,4динитроанилида.

Продукт получают так же, как в примере 1, с той лишь разницей, что вместо п-толуолсульфамида вносят в колбу 15,7 г (0,1 г моль) бензолсульфамида и кипячение ведут 3-4 час.

Выход 22,5 г (65,3% от теор.), эквивалент иейтрализации 345 при вычисленном значении 323,3. После перекристаллизации из смеси метанола и хлороформа (1: 1) получают продукт с т. пл. 118-121°С и эквивалентом нейтрализации 326,5 при теоретическом его значении 323,3.

Найдено, %: S 10,15; Э 326,5; М 329.

Вычислено, %: S 9,91; Э 323,3; М 323,3.

Вариант II. Проведение реакцин в водной среде в прнсутствни карбоната натрия.

П р и М е р 3. Получение п-толуолсулЕзфо-2,4диннтроанилида.

Продукт нолучают так же, как в нрнмере 1, с той лишь разницей, что вместо едкого натра и бикарбоната натрия в колбу вносят 26,5 г (0,25 г моль) карбоната натрия. Кинячение ведут 2,5 час до исчезновения нижиего масляиистого слоя 2,4-дииитрохлорбензола

Выход 20,3 г (60,2% от теор.), т. нл. 160-

162 С, эквивалент нейтрализации 340 нри теоретическом его значении 337,3.

/г-Толуолсульфо-2,4-динитроанилид, нолучениый в вариантах I и П, дает одинаковые цоказатели нри анализе.

Предмет изобретения

Снособ нолучення аренсульфо-2,4-динитроанилидов, отличающийся тем, что,сцелью расширения сырьевой базы и унрощения цроцесса, аренсульфамиды нодвергают взаимодействию с 2,4-динитрохлорбензолом в присутствии едкого натра и бикарбоната или карбоната натрия.