СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ВЫСШИХ ОЛЕФИНОВ Советский патент 1967 года по МПК C07D301/16 C07D303/04 

Известны способы получения окисей высших олефинов окислением олефинов надкислотами.

Предложенный способ является новым и заключается в обработке высших олефинов грег-бутилгипохлоритом в присутствии органической кислоты при комнатной температуре с последующим упариванием реакционной смеси в вакууме и обработкой полученного сложного эфира хлоргидрина алкоголятом.

Пример 1. 1-хлор-2-ацетоксипентад,екан. К смеси 60 г пентадецена-1 (т. кип. 85,5- 91°С при 0,3 мм, 1,4370) в 330 мл ледяной уксусной кислоты добавляют в течение 1 час при 18-20°С 31 г грег-бутилгипохлорита (для получения его пригоден 88%-ный грег-бутиловый спирт). Отгоняют уксусную кислоту и спирт в вакууме, остаток растворяют в 200 мл петролейного эфира, промывают 10%-нь1м раствором углекислого калия (2 раза по 40 мл), сушат сернокислым натрием. Растворитель удаляют, остаток перегоняют. Выход 71,4 г (82%). Т. кип. 115,2-119°С (0,2 мм), df 0,9367; ng 1,4492; ,34.

1,2-Эпоксипентадекан. К 30,2 г 1-хлор-2-ацетоксипентадекана (1, R a-CisHay) прибавляют при перемешивании 6,6 г едкого кали в 45 мл этилового спирта в течение 15 мин при 18-20°С. Большую часть спирта отгоняют.

остаток растворяют в эфире, промывают водой, сушат сернокислым магнием. Остаток после удаления растворителя перегоняют. Выход 15,7 г (70,4%). Т. кип. 96,5-100°С 5 (0,3 мм)- df 0,8453; ng 1,4426; MRo 70,95.

Вычислено 70,91. Rf 0,75 (окись алюминия II степени активности, бензол).

Найдено, %: С 79,79; Н 13,20.

CisHsoO.

0

Вычислено, %: С 79,58; Н 13,36.

Пример 2. 1-Хлор-2-ацетоксигексадекан. К смеси 19 г гексадецана-1 (т. кип. 99- 100°С при 0,8 мм; ng 1,4406) в 150 мл ледяной уксусной кислоты добавляют в течение

5 40 мин при 20°С 9,2 г г/оег-бутилгипохлорита, затем уксусную кислоту и спирт отгоняют в вакууме, остаток растворяют в 70 мл петролейного эфира, промывают 10%-ным раствоQ ром углекислого калия (2 раза по 25 мл) и сушат сернокислым магнием. Выход 21,5 г (84%).Т.кип. 138-140°С (0,34u0.df 0,9377; 1,4513; MRo 91,64.

Вычислено 91,85. 5 Найдено, %: С 67,89; Н 10,84.

Ci8H3sO2Cl. натрия в 35 мл метилового спирта. Большую часть спирта отгоняют, остаток растворяют п 100 мл эфира, промывают эфирный раствор водой (2 раза по 20 мл) и сушат сернокислым магнием. Остаток после удаления растворителя перегоняют в вакууме. Выход 15,9 г (75,5%). Т. кип. 121 -123°С (0,6 мм), т. пл. 23 724 5°С Найдено, о/о: С 80,10; Н 13,30. СиНзаО. Вычислено, %: С 79,95; Н 13,42. Пример 3. 1-Хлор-2-ацетоксиоктадекан (1, R н-С1бНзз). К эмульсии 29 г октадецена-1 (т. кип. 115-120°С при 0,5 мм; Пц° 1,4446) в 200 j4A ледяной уксусной кислоты добавляют в течение 40 мин 14 г трет-бутилгипохлорита при 20°С. Затем отгоняют уксусную кислоту и спирт, остаток растворяют в 100 мл петролейного эфира, пормывают 10%Hbfti-раствором углекислого калия (2 раза по. 20 мл) и сушат сернокислым магнием. Остаток после удаления растворителя перегоняют. Выход 36,21 г (90,8%,). Т. кип. 131 -132°С (0,2 мм); 0,9278; п 1,4539; MR 101,26. Вычислено 101,08. Rf 0,58 (па окиси алюминия III степени активности, петролейный Эфир-Эфир, 5:1), Найдено, %: С 69,45; Н 11,50. СаоНзэОаС. Вычислено, %: С 69,23; Н 11,33. 1,2-Эпоксиоктадекан. К 36,2 г 1-хлор-2-ацеоксиоктадекана (, R H-deHas) добавляют в течение 40 мин раствор 4,8 г едкого натра в 47 мл метилового (.пирта. Большую часть спирта отгоняют, остаток растгоряют в 130 мл эфира, промывают водой (2 раза по 20 мл) и сушат сернокислым магнием. Остаток после удаления эфира перегоняют. Выход 21,25 г (75,7%). Т. кии. 132-134°С (0,6 мм), т. нл. 26,2-26,8°С; Rf 0,70 (окись алюминия HI степени активности, гексан-эфир, 10:1). Найдено, %: С 80,66, Н 13,53. CisHagO. Вычислено, %: С 80,52; Н 13,57. Предмет изобретения Способ получения окисей высших олефинов из олефинов, отличающийся тем, что последние подвергают взаимодействию с трет-бутилгипохлоритом в присутствии органической кислоты при комнатной температуре, полученную при этом реакпионную смесь упаривают в вакууме и обрабатывают алкоголятом с последуюш,ей перегонкой.